材料化学第2版朱光明秦华宇第二章.pptVIP

* * PPT研究院 POWERPOINT ACADEMY 2.吉布斯函数判据 3.吉布斯函数变的计算 (1)定温变化的ΔG计算(2)相变过程的ΔG计算(3)化学反应的ΔG计算 (1)定温变化的ΔG计算 (2)相变过程的ΔG计算 (3)化学反应的ΔG计算 一、化学势二、偏摩尔量三、偏摩尔量的集合公式四、吉布斯-杜亥姆公式 五、多相敞开体系的基本关系式六、气态物质的化学势表达式 一、化学势 此处的单相敞开体系是组成可变动的单相体系，在研究处于热力学平衡、只做体积功过程时，必须描述体系的大小和组成的变量。假设某体系的热力学能与熵、体积及各组分的物质的量n(n=1,2,…，j)有关，j为组分数。当体系的物质的量n、体积V和热力学能U增加t倍时，体系的熵S也增加t倍。换言之，若体系物质的量、体积和熵增加t倍，其热力学能也增加t倍。 二、偏摩尔量 1)偏摩尔量的下标条件是定温定压，如和，前者是偏摩尔热力学能，而后者是物质B的化学势，不是偏摩尔量，只有既是偏摩尔量也是化2)只有体系的容量性质才有偏摩尔量，而强度性质没有，因为只有容量性质才与体系中物质的量有关。3)偏摩尔量定义于多组分体系，对一种组分的纯物质，偏摩尔量就是摩尔量。 三、偏摩尔量的集合公式 单组分体系中某容量性质X数量上等于其摩尔量Xm与物质的量n的乘积 图2-3　物质B的偏摩尔体积 四、吉布斯-杜亥姆公式 五、多相敞开体系的基本关系式 六、气态物质的化学势表达式 1.理想气体的化学势表达式2.实际气体的化学势表达式3.化学反应的标准平衡常数表达式 1.理想气体的化学势表达式 2.实际气体的化学势表达式 3.化学反应的标准平衡常数表达式 一、状态参量二、状态方程及热力学势函数三、线性状态方程物性参数 一、状态参量 若对给定体系的宏观物理性质进行研究，就必须选择适当的参量来描述体系的状态。把定量描述体系状态的可观测的宏观物理量称为体系的状态参量，如压力、温度和体积是描述理想气体状态的三个宏观参量，即体系的状态参量。在这里将讨论由均匀电解质晶体构成的热力学体系。 二、状态方程及热力学势函数 在这里，将研究的体系是由仅与外界有机械能、电能及热能交换的单位体积的均匀晶体所构成的热力学体系。 假设体系针对某一平衡态有一无限小的态的变化，即从外界吸收热量dQ，同时外界对它做功为dW，根据热力学第一定律，其热力学能的微小变化: 三、线性状态方程物性参数 选择广义力(σ，E，T)为独立参量来描述体系时，与该约束类型对应的势函数为吉布斯自由能G。由势函数出发，可得到各响应参量即前面的式(2-94b)。式中各响应参量是对应约束参量(T，E)的函数，单从热力学理论出发不能确定这些状态方程的具体形式。 在线教务辅导网： 更多课程配套课件资源请访问在线教务辅导网 馋死 尚辅网 / 朱光明 秦华宇 主编 第一节　热力学函数的性质及其重要关系式第二节　化学反应热效应与标准热力学函数第三节　敞开体系的热力学关系式第四节　固体热力学理论简介 一、热力学函数的定义二、热力学函数的性质三、热力学函数间的关系 一、热力学函数的定义 1.热力学能2.熵3.辅助函数 1.热力学能 体系的内部能量总称为热力学能，用符号U表示。热力学能包括了体系中一切形式的能量，如分子的移动能、转动能、振动能、分子内电子运动的能量以及原子核能等。热力学能的绝对值是无法测量的。对热力学来说，重要的不是热力学能的绝对值，而是热力学能的变化值。 2.熵 3.辅助函数 在实验和生产中的物理化学过程，通常都是在恒温恒压和恒温恒容条件下进行的，为了便于处理热化学中的问题，人为地引进焓的概念 二、热力学函数的性质 1)它们都是体系的容量性质，都是状态函数，其增量只与始态、终态有关，而与变化途径无关。2)除规定熵外，其他函数的绝对值均不可知，但当体系状态改变时，其改变量即相对值可通过计算而知。3)除熵的单位为(J·K-1)外，其余函数的单位均为能量单位J。4)在封闭体系可逆过程中和一定限制条件下，它们的改变量可表示体系可能做的最大非体积功，其关系式为5)在封闭体系中，一定条件限制和不做体积功时，可推导出用于判别变化方向和平衡条件的判据 三、热力学函数间的关系 三、热力学函数间的关系 一、化学反应热效应二、反应进度三、盖斯定律四、生成热与反应热五、反应热与温度的关系 六、标准摩尔熵及熵变的计算七、标准摩尔吉布斯函数及其改变量的计算 一、化学反应热效应 在热化学中，当体系的始态和终态温度相同，而且在反应过程中只做体积功时，发生化学反应所吸收或放出的热称为此过程的反应热效应，通常也称为反应热。 二、反应进度 三、盖斯定律 四、生成热与反应热 1.热力学标