可交联聚醚醚NJNJ交替共聚物的合成与热交联研究.PDF

维普资讯 Vo1．25 高等 学校 化 学学报 NO．6 2004年 6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1177～ 1179 [研究简报] 可交联聚醚醚NJNJ交替共聚物的合成与热交联研究 赵晓刚，贲 腾，刘新才，高自宏，杨晓青，张万金 (吉林大学麦克德尔米德实验室，长春 130012) 关键词 可交联；聚醚醚酮酮 ；热塑性材料 ；热固性材料 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 聚芳醚酮类特种工程塑料以其优异的机械性能、热稳定性、耐溶剂、耐辐照等特性在运输、航空 航天、军事、电子、信息、核能等领域得到了广泛应用[】]．聚醚醚酮的玻璃化转变温度 (丁)和熔点(丁 ) 分别为 416和 607K，其长期使用温度为 513K，而其热分解温度在800K以上，是热稳定性较好的聚 合物之一．为了满足一些特殊需求，人们通过在聚芳醚酮的主链 中引入刚性结构链，提高其主链的刚 性程度，从而提高其丁 和丁 ，进而提高其使用温度[2叫]．文献Es-1报道的新型聚芳醚酮的丁 和 丁 最 高可达 482和 742K，采用常规方法进行加工难度较大．为了在不提高加工温度的前提下提高聚芳醚 酮类材料的使用温度，我们已成功地在聚醚醚酮的主链中引入可交联的硫醚结构，得到使用温度更高 的可控交联聚醚醚酮材料，其可利用热塑性材料的加工方法进行加工，加工温度与聚醚醚酮相 同，交 联后的材料具有热固性材料的使用特性[6]．为了拓宽可交联聚芳醚酮材料的种类，本文合成 了一种 类新型的可交联型聚醚醚酮酮材料 ，并对其热交联性能进行了研究． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 4，4．二羟基二苯硫醚 (99 ，日本东京化成工业株式会社)，对苯二酚(99 ，大连 试剂一厂)，4，4．二 (4．氟苯甲酰基)苯 (99．5 ，延吉龙井化工厂)，二苯砜(延吉龙井化工厂)，无水碳 酸钾、无水碳酸钠(99．5 ，北京试剂厂)，N，N．二 甲基 甲酰胺(A．R．级，天津天泰化学试剂公司)，二 甲苯、甲苯、丙酮(A．R．级，北京化工厂)，聚醚醚酮酮(自制)．美国DupontTA一910型示差扫描量热 仪 (DSC)，扫描温度范围373～673K，扫描速率20K／min，N2流量200mL／min；德国BrukerVector． 22型FTIR光谱仪，KBr压片，扫描范围400 4000cm_。；美国Perkin—ElmerTGA．7型示差扫描量 热仪，扫描温度范围373～923K，扫描速率 20K／min，空气气氛，流量 40mL／min；日本 Shimadzu AG一1万能拉力机，拉伸速率 10mm／min，模压样条尺寸：50mm×4．0mm×0．8mm． 1．2 齐聚物的制备 由于4，4一二羟基二苯硫醚在聚合过程中极易氧化，影响聚合，因此先将其转化 为氟封端齐聚物的形式[6]．在装有机械搅拌、温度计和油水分离器的3000mL三颈圆底烧瓶中加入 65．48g(0．30oto1)4，4一二羟基二苯硫醚与 322．30g(3．00oto1)4，4一二 (4-氟苯甲酰基)苯，再加入 1000mLN，N一二 甲基 甲酰胺(DMF)、96．75g(0．70oto1)无水碳酸钾和200mL甲苯．在N2气保护下 于 418K反应5h．经纯化、干燥，得到乳 白色粉末 (FKKESEKKF)，产率为 93 ．合成反应如下： F m F + s F Q s 。 F O FKKESEKKF 1．3 交替共聚物(SPEEKK—ALT)的制备 在装有机械搅拌、温度计和N 气保护的 1000mL三颈圆 收稿 日期；2003—06—26． 基金项 目 国家 “八六三，，计划 (批准号：2002AA333010)、武器装备预研基金项 目(批准号：514