基于天然高分子的聚氨酯材料-消泡剂.PDFVIP

维普资讯 · 22 · 高 分 子 通 报 2004年4月 基于天然高分子的聚氨酯材料 魏玉萍，程 发 ，李厚萍，于九皋 (天津大学理学院化学系，天津 300072) 摘要：综述了近年来天然高分子低聚糖、纤维素、淀粉、木素及液化木材部分或全部代替聚醚多 元醇制备聚氨酯材料的研究进展。 关键词：天然高分子；聚氨酯；聚醚多元醇；液化木材 前言 自80年代以来，能源、材料与环境已成为具有时代特征的三大问题。聚氨酯材料由于其优异 的性能，在国民经济许多领域获得了广泛应用。50年代以来，由于石油工业和化学工业的发展，丰 富了聚氨酯工业的原料来源，提高了许多产品的性能，曾一度大大促进了聚氨酯工业的发展。然 而，随着社会的进步和发展，作为世界经济发展重要支柱的石油资源将日渐枯竭，各种来自石油的 高分子单体也将受到严重的困扰，限制着聚氨酯工业原材料的来源，并时刻影响着聚氨酯工业的发 展。此外，以石油为基础的化学工业等是环境的严重污染源，随着人们物质生活水平的提高，环保 意识的日益增强，寻求石油代替品，开发新能源、新材料，从源头上减少和消除污染却显得更为重 要。 天然高分子如纤维素、淀粉、木质素等作为可再生资源，产量丰富，价格便宜，又具有可降解性 和对环境不污染的优点。其中，纤维素和淀粉都为多羟基葡萄糖聚合物，结构都含有丰富的羟基， 木质素也为含有大量醇羟基和酚羟基的聚合物。理论上，这些化合物可以代替聚醚多元醇与异氰 酸酯发生亲核加成反应制备聚氨酯材料，这样不但可以提高资源的利用率，而且可为聚氨酯工业提 供廉价的原料来源，减少对石油产品的依赖性，降低成本，对发展聚氨酯工业；缓减当前人类所面临 的能源和环境危机，都具有十分重要的现实意义和战略意义。同时，研究发现天然高分子作为一种 活性填料添加到聚氨酯体系中，同时起到交联剂和填充剂的作用，并于聚氨酯具有良好的相容性， 容易制成均相的材料。在生物降解时，聚氨酯大分子链会因天然高分子被微生物降解而断裂，这不 仅会导致聚氨酯分子量下降，而且生成了容易受到微生物攻击的链段和弱键，有利于大分子链被氧 化或发生水解而进一步降解，直至达到完全降解 。其中利用聚氨酯的异氰酸酯组分的异氰酸酯 基团(一Nc0)的高活性和天然高分子化合物的可生物降解性能，把含有多个羟基(一0H)的天然高 分子化合物作为聚氨酯多元醇组分之一，制成各种聚氨酯材料，是减少多元醇的用量，降低成本，赋 予制品生物降解性能的理想途径之一。 1 天然高分子制备聚氨酯的研究进展 1．1 糖类部分或全部取代聚醚多元醇制备聚氨酯材料 作者简介：魏玉萍(1978一)，女，山西人，博士生，主要从事天然高分子的改性及环境友好材料的研究； 。通讯联系人。 维普资讯 第2期 高 分 子 通 报 ·23 · 1．1．1 低聚糖中含有多个羟基，可以和异氰酸酯基团 反应生成氨基甲酸酯。Zeterlund等 将葡萄糖／果糖／ 蔗糖分别添加到聚乙二醇(PEG)．二苯甲烷二异氰酸酯 (MDI)预聚物中，以溶于二甘醇的1，4一重氮二环一[2，2，，、 2]辛烷为催化剂，在室温下预聚lOmin，再在 120oC下固 化25h，制成可降解的聚氨酯。葡萄糖和蔗糖的含量蛩 为8％，果糖的含量为 14％时，所得的聚氨酯可制成延 展性均匀的涂膜。差示扫描量热法(DSC)测试发现，晷 由于多糖羟基官能度较大，所得聚氨酯 (Polyurethane． PU)的， 随糖组分质量分数的增加而上升，熔点则下 降。动态力学性能测试(DMA)测试还表明随着糖组分 0 10 15 糖含量 ／％ 含量的增加，储能模量和损耗因子增加，断裂应力增 加，断裂应变降低，说明随糖组分质