天然高分子基缓蚀剂研究进展.PDF

天然高分子基缓蚀剂研究进展 陈志健，何辉，周新文 (河海大学材力学与材料学院, 南京 211100) 摘要：缓蚀剂作为一种有效的抑制金属与恶劣环境作用产生腐蚀的手段已在工业中广泛应用, 天然高分子作为金属缓蚀剂对环境无害，易得且可再生，已成为国内外缓蚀剂研究热点。本 文概述了天然高分子基缓蚀剂对于金属在腐蚀性介质中缓蚀作用的应用研究进展。 关键词：缓蚀剂；壳聚糖；淀粉；纤维素 中图分类号：TG 174.42 作者简介：陈志健，男，1992 年生，硕士生 通讯作者：何辉，E-mail:chenzj98@，研究方向为高性能混凝土外加剂 基金项目： 中央高校基本科研费项目（；淮安市科技支撑（工业）项目 （HAG2013072）；河海大学淮安研究院开放基金重点项目（2014502712）；国家大学生创新 实验计划项目（201510294077） Progress in Corrosion Inhibitor Based on Natural Polymers CHEN Zhijian,HE Hui，ZHOU Xinwen (College of Mechanics and Materials， Hohai University， Nanjing 211100 ，China) 1 前言 腐蚀是现代工业中的一种极为严重的破坏因素，缓蚀剂作为一种有效的抑制金属腐蚀的 手段已经得到广泛地应用。早期应用较多的缓蚀剂主要有铬酸盐、亚硝酸盐类，但是它们不 仅对环境、人类健康具有一定的危害，而且对混凝土强度存在不利影响[1-5]。因为无机盐缓 蚀剂在环保方面的问题，80 年代以来有机类缓蚀剂得到很大发展，但是其价格高昂而且属 于小分子化合物，缓蚀效果有限，因此难以在大型工程中广泛应用[6-9]。 近年来，随着国际形势的发展，对环境及人体无危害的环境友好型缓蚀剂的开发成为了 缓蚀剂研究领域的一个重要的方向。环境友好型缓蚀剂主要包括天然植物提取物[10-14]及天然 高分子衍生物两大类。天然植物提取物类缓蚀剂是天然植物胶和组织液混合物，含有大量的 有机活性中心，这些活性成分吸附在金属表面形成保护膜从而起到缓蚀作用，但其也存在组 分复杂，提取液缓蚀性能不稳定等缺点。文献[15-17]对天然植物提取物类缓蚀剂进行了较为详 尽的综述，本文主要针对国内外天然高分子衍生物缓蚀剂研究进展进行概述，并对天然高分 子基缓蚀剂的应用及发展前景进行了展望。 2.壳聚糖基缓蚀剂 从壳聚糖分子结构看，壳聚糖在 C2上有电负性较大的氨基，在 C3 上有一个羟基，由于 吸附作用可以在金属表面形成一种保护膜，对金属具有一定的保护作用。从构象上说，这种 特殊的结构使得它们对一些金属在一定的 pH 值下具有螯合作用，能与 Fe2+络合形成一层致 密的“钝化膜”，阻止金属腐蚀。 Cheng 等[18]研究了羧甲基壳聚糖对于在 1mol/LHCl 溶液中裸钢的缓蚀作用。随着羧甲基 壳聚糖的浓度增加，腐蚀速率逐渐下降，当浓度为 200mg/L 时，最大缓蚀效率为 93%。随着 浓度的增加，腐蚀电流密度下降，腐蚀反应表观活化能逐渐上升，这说明腐蚀反应越来越难 进行，主要是由于金属表面形成了保护膜，相比空白掺羧甲基壳聚糖的腐蚀电位虽负移但变 化较小，表明羧甲基壳聚糖为一种混合控制型缓蚀剂，羧甲基壳聚糖的存在使得溶液中的电 荷转移电阻增大，双电层电容下降。羧甲基壳聚糖的吸附机理主要分为两步：首先，在低温 下，带正电荷 N 原子与带负电荷金属表面产生静电作用，即物理吸附；随后，缓蚀剂中 N、 O 原子与Fe中空 d 轨道共用电子对形成化学吸附。 Alsabagh 等[19]研究了天然壳聚糖及其疏水改性衍生物对于裸钢在 1mol/L HCl 溶液中的 缓蚀效率。实验发现，纯壳聚糖在金属与腐蚀介质界面无表面活性，但其化学结构中的-NH2、 -OH 基团能够吸附到金属表面，具有一定的缓蚀效果。羧甲基壳聚糖由于疏水链段较短，呈 现低表面活性，但羧甲基壳聚糖分子中还含有-COOH，与金属表面相互作用较前者强，缓蚀 效果也更好。25℃下经脂肪族或芳香族改性壳聚糖缓蚀剂掺量为 250mg/L 时，缓蚀效率在 67.56%与 93.23%之间。羧甲基壳聚糖硫脲衍生物由于具有更多活性位点及高表面活性，缓 蚀效率为 97%。 Hefnawy 等