电化学基础-原电池与电解池的原理.pptVIP

* 例如 Cd(12.5%汞齐)|CdSO4(饱和)|Hg2SO4(s)-Hg(l) + – Cd-Hg齐 CdSO4 饱和 溶液 Hg Hg+ Hg2SO4 (Pt)H2(g, py)|HCl(m1)||CuSO4(m2)|Cu(s) 规则：1. E=?+ ? ?-=?右 ? ?左 2.E0表示电池可真实存在; E0该电池表达式并不真实代表电池，真实情况相反。 Pt Cu HCl CuSO4 H2 * 由电池表达式写出电池反应 负极| 电解质溶液1||电解质溶液2|正极 左为负极即阳极 氧化反应 右为正极即阴极 还原反应 +) 电池反应 * 例1. H2(g)+1/2O2(g) = H2O(l) H2(g)+Hg2SO4(s) = 2Hg(l)+H2SO4(m) (Pt)H2(g)|H2SO4(m)|Hg2SO4(s)-Hg(l) (?) H2(g) ? 2e = 2H+ (+) Hg2SO4(s)+2e = 2Hg(l) + SO4-2 例2 (Pt)H2(g)|NaOH(m)| O2(g)(Pt) (?) H2 ? 2e+2OH－= 2H2O (+) 1/2O2+H2O+2e = 2OH－ * 有时并不直观，一般抓住三个环节 1)确定电极（前述三类电极）； 2)确定电解质溶液，特别是电池反应式中没有离子出现的反应； 3)复核（十分重要，以免出错） 2. 由电池反应设计电池 * 例1、 Zn(s)+Cd2+ = Zn2+ + Cd(s) 设计: Zn(s)|Zn2+||Cd2+|Cd(s) 复核: (–) Zn(s) – 2e = Zn2+ (+) Cd2+ + 2e = Cd(s) Zn(s)+Cd2+= Zn2++Cd(s) 电极 电解质 * 电极直观：金属氧化物电极，其中Pb-PbO为负极，因为反应中Pb氧化为PbO。 Pb(s)+HgO(s) = PbO(s)+Hg(l) 例2、Pb(s)+HgO(s) = PbO(s)+Hg(l) 设计: Pb(s)-PbO(s)|OH－|HgO(s)-Hg(l) 复核：(–) Pb(s)+2OH－ – 2e = PbO(s)+H2O(l) (+) HgO(s)+H2O(l)+2e = Hg(l)+2OH－ 电极 氧化物电极对OH－可逆，所以电解质为OH－ * 反应式中有离子，电解质溶液易确定，但没有氧化还原变化，电极选择不直观，从反应式看出，两电极必须相同。对H+，OH－可逆的电极有氢电极，氧化物电极。 2H++2OH－= 2H2O(l) 例3、H++OH－= H2O (l) 设计: (Pt)H2(g)|OH－||H+|H2(g)(Pt) 复核： (–) H2(g)+2OH－ ? 2e = 2H2O(l) (+) 2H++2e=H2(g) * 电极明显，氢、氧气体电极对H+，OH－均可逆 设计: (Pt)H2(g)| H＋ |O2(g)(Pt) 或 (Pt)H2(g)| H＋ ||OH－ |O2(g)(Pt) H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) 例4、H2(g)+1/2O2(g) = H2O(l) 复核： (–) H2(g) ? 2e = 2 H＋ (+) 1/2O2(g)+ 2H＋ +2e = H2O(l) H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) 复核： (–) H2(g) ? 2e = 2H＋ (+) 1/2O2(g)+H2O(l)+2e = 2OH－ 在Cl2电极上，发生 ，还原反应，Cl2 夺取电极上的电子，发生还原反应，电极电势升高。两电极间产生电极差。 发生自发反应， ，原电池自由能下降，转化为对外所作 的电功，若电池反应是可逆的， 。 * 原电池总结果： 原电池装置： 1、构成： 2、导电机理： (1)界面上自发反应： （2）在溶液中：离子迁移产生电流。 在 H2电极上，发生 ，氧化反 应，H+进入溶液，电子流在电