第二章-化学热力学基础.pdfVIP

第二章 化学热力学基础 第一节 热力学第一定律 第二节 热化学 第三节 热力学第二定律 第四节 化学反应的摩尔吉布斯自由能变 第五节 热力学在生物化学中的应用 热力学是研究热与其他形式的能量之间转化 规律的一门科学。热力学的基础是热力学第一定 律和热力学第二定律。这两个定律都是人类的大 量经验的总结，有着广泛的、牢固的实验基础。 利用热力学定律、原理和方法研究化学反应 以及伴随这些化学反应而发生的物理变化过程就 形成了化学热力学。 化学热力学主要研究和解决的问题有： （1）化学反应及与化学反应密切相关的物理 过程中的能量变化； （2 ）判断化学反应进行的方向和限度。 第一节 热力学第一定律 一、热力学的一些基本概念 二、热力学第一定律 三、焓 一、热力学的一些基本概念 （一）系统、环境和相 当人们以观察、实验等方法进行科学研究 时，往往将某一部分的物质或空间与其余部分 分开，作为研究的对象，这部分作为研究对象 的物质或空间称为系统。 在系统以外，与系统有互相影响的其他部 分称为环境。 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三 类： （1）敞开系统：系统与环境之间既有能量交 换，又有物质交换。 （2 ）封闭系统：系统与环境之间只有能量交 换，没有物质交换。 （3 ）隔离系统：系统与环境之间既没有能量 交换，也没有物质交换。 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀 部分称为相，相与相之间存在明显的界面。 通常把只含有一个相的系统称为均相系统； 含两个或两个以上相的系统称为多相系统。 （二）状态和状态函数 系统的状态是系统的各种物理性质和化学性质 的综合表现。在热力学中，把用于确定系统状态 的物理量 （性质）称为状态函数。 状态函数的特点：其量值只取决系统所处的 状态；其变化值仅取决于系统的始态和终态，而与 变化的途径无关。 系统的状态函数分为广度性质和强度性质： （1）广度性质：广度性质具有加和性。 （2）强度性质：强度性质不具有加和性。 （三）过程和途径 系统状态所发生的任何变化称为过程。 完成某一过程的具体方式称为途径。 过程可分为以下几类： （1）等温过程：系统的始态温度与终态温度 相同，并等于环境温度的过程称为等温过程。 （2 ）等压过程：系统始态的压力与终态的压 力相同，并等于环境压力的过程称为等压过程。 （3 ）等容过程：系统的体积不发生变化的过 程称为等容过程。 （4 ）循环过程：系统由某一状态出发，经过 一系列变化又回到原来状态，称为循环过程。 二、热力学第一定律 （一）热和功 由于系统与环境的温度不同，而在系统与环 境间所传递的能量称为热；用符号Q表示。系统 吸热，Q＞0 ；系统向环境放热，Q＜0 。 除热以外，在系统与环境之间传递的其他能 量都称为功，用符号W 表示。环境对系统做功， W＞0 ；系统对环境做功，W＜0 。 功可以分为体积功和非体积功。体积功是系 统发生体积变化时与环境传递的功；非体积功是 除体积功以外的所有其他功，用符号 表示。 δW F dl  p Adl  p dV e e e e 热和功都与实现过程的途径有关，它们不是 状态函数。系统与环境之间有微量的热交换和微 δW 量的功传递时，分别用 和 表示，有一定的 δQ 热交换和功传递时分别用Q 和W 表示。 （二）热力学能与热力学第一定律 实验表明，封闭系统由始态A 经由不同途径变 化到终态 B 时，虽然Q 和W 各不相同，但Q + W