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第三十一屆國際化學奧林匹亞競賽 理論測驗題目卷 曼谷? 星期四?? 七月八日? 1999 作答指導︰ ?將你的姓名及貼在你的工作台上的個人隊碼，寫在每張問題答案卷第一面的上面角落。 ?你有五小時的時間作答。當監考官喊 STOP 時，馬上停止，並交回答案卷。若超過3分鐘，則以零分計算。 ?答案須寫在指定的位置上，否則不予計分。絕對禁止在答案紙背面書寫。若你須額外的紙張書寫或更換答案卷，可向監考員索取。 ?當你考完時，必須將所有的紙放入信封中，並封上信封。只有在信封裏的紙才被計分。 ?還沒告知可離開試場時，不可離開試場。當你離開試場時，你將收到一張已收到信封的收據。 ?只能使用大會提供的筆和計算機。 ?本測驗題目有12頁，答案卷16頁。 ?若對試題有疑義?可向監試人員要求核對英文版的試題。 問題1??????????????????????????????????????? ?????? ???? ?????????? ?????????? ????? 化合物 Q (分子量為 122.0? g mol-1) 由碳、氫與氧等元素所組成。 A部分 於25.00 ℃下CO2(g) 與H2O(l) 之標準生成焓(The standard enthalpy of? formation)分別為 -393.51 和 -285.83 kJ mol-1。氣體常數 R為 8.314 JK-1mol-1。 (分子量：H = 1.0, C = 12.0, O = 16.0) ??????? 0.6000克之固態化合物Q與過量的氧在卡計(bomb calorimeter)中燃燒，卡計中最初含25.000 ℃的水710.0克，完全反應後，溫度變為27.250 ℃，並產生1.5144克之CO2(g)及0.2656克之H2O(l)。 1-1.?????????? 由計算決定化合物Q之分子式，並寫下其燃燒之平衡方程式，同時表示出各物質之正確狀態。若水之比熱4.184 J.g-1K-1及此反應之內能變化(Uo)為 -3079 kJmol-1。 1-2.?????????? 計算卡計之熱容量(the heat capacity of the calorimeter) (不包含水)。 1-3.?????????? 計算化合物Q 之標準形成焓(the standard enthalpy of formation) (?Hf ?)。 B部分 下列數據為 6 ℃化合物Q於苯(benzene)及水層之分布，CB及Cw 為化合物Q分別於苯及水層之平衡濃度(equilibrium concentrations)， 假設Q在本中為唯一存在的物種，且與濃度和溫度無關。??????? 濃度， (mol L-1) CB CW 0.0118 0.0478 0.0981 ????? ?0.156 0.00281 0.00566 0.00812 0.0102 由計算結果推算化合物Q於苯中主要為單體(monomer)呢？還是二聚體(dimer)呢？(假定Q於水中是單體) ??????? 一理想溶液之凝固點下降(freezing? point? depression)可以下式表示： 其中Tf 為溶液之凝固點(freezing point)，Tf0 the 為溶劑之凝固點，?Hf the為溶劑之熔化熱(heat of fusion)，XS 為溶質之莫耳分率。苯之分子量為78.0 g mol-1。1大氣壓純苯於5.40 ℃凝固，苯之熔化熱為9.89 kJ mol-1.。 1-5.????? 計算含0.244 克之Q化合物於5.85 g克之苯中形成溶液時，其凝固點(Tf)在一大氣壓下為何？ 問題 2??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? A部分 二質子酸H2A的解離反應如下： H2A? ? HA-? +?? H+? ；?? K1? =?? 4.50? x? 10-7 ??????????????? HA-??? ? A2-??? +?? H+； K2?? =? 4.70? x? 10-11 ????????????? 20.00 mL之Na2A與NaHA之混合水溶液，以0.300 M之鹽酸滴定之。 於滴定過程中使用玻璃電極之pH計(pH meter)追蹤，滴定取線之二組數據記錄如下： 所加入鹽酸之體積(mL)???????????????? ? pH? ??????? 1.00???????????????????????????????? ????