甘油法合成环氧氯丙烷固体超强碱催化剂的研究.pdfVIP

第 15卷 第 11期 天津职业院校联合学报 N o ．11Vo1．15 2013年 11月 JournalofTianjinVocationalInstitutes N OV．2013 甘油法合成环氧氯丙烷 固体超强碱催化剂的研究 陈 超 ，涂郑 禹，夏 君 (天津渤海职业技术学院，天津 300402) 摘 要： 文章研究建立了固体超强碱催化剂的活性评价装置，并采用气相 色谱分析方法对反应产品进行定性 和定量分析 ，形成 了高效的催化剂活性评价方法 。 关键词 ： 固体超强碱催化剂 ；环氧氯丙烷 ；二氟丙醇；甘油 中图分类号 ：TQ21 文献标识码 ：A 文章编号 ：1673 生物柴油是利用大豆油、菜籽油、棕榈油等植物油或动物脂肪油、废食用油为原料，与醇类经酯交换反 应合成的与普通柴油非常相似的可再生的环保油品 。每生产 10t生物柴油就有 1t副产丙三醇 ，因此 生物丙三醇的利用成为实现生物柴油产业可持续发展的关键因素。以甘油为原料来生产环氧氯丙烷 (ECH)解决了国际市场丙三醇产量供大于求的问题，同时也为环氧氯丙烷的生产提供了一种崭新的思路。 甘油法生产 ECH环合反应过程 中常使用氢氧化钾、氢氧化钠或氢氧化钙作碱性催化剂，其反应形式 是均相的液液反应 ，反应需要过量碱液，同时副产物 比较多，在产品的 精制及催化剂的分离处理上存在许多问题 。因此使用固体超强碱作催 化剂可 以解决上述缺点 ，同时具有反应的催化活性高，生产成本低，对 反应设备腐蚀小等优点D ]。本文在前人工作基础上 ，主要研究了 反应温度 、试剂用量 比、焙烧温度等 因素对环化反应 的影响。同时对 固 体超强碱催化剂的性能进行了测试 。 一 、 实验部分 1．固体超强碱 BaK／7一Al()3催化剂 的制备 在搅拌作用下 ，分别将按照一定配 比(摩尔比)的Ba(NO。)：(分析 纯，天津市科密欧化学试剂有限公司)和 KCO (分析纯，天津市科密 欧化学试剂有限公司)配制成一定浓度的水溶液，然后将定量的碳酸钾 水溶液滴加到硝酸钡溶液中，再加入适量 的三 乙醇胺 (化学纯 ，天津市 图 1 催化剂 的活性评价装置流程 图 元立化工有限公司)，充分分散均匀后再加入一定配 比充分煅烧后的71、冷凝管 2、收集瓶 3、吸收瓶 4、固定 一 Al：O (化学纯 ，中海油天津化工研究设计 院)，并形成 白色胶状物质 ，床反应器 5、气化器 6、计量泵 7、料罐 于阴暗处静置 72小时 。用去离子水洗涤数次 。通过旋转蒸发器 除去 注 ：料罐为不锈钢容器 ，内衬聚乙烯。 水后 ，将固体物质进一步在真空烘箱中干燥 ，回收得到固体催化剂前 料罐到计量泵之间的输料管是增强型 体 ，然后将固体物质放在马弗炉中焙烧 。焙烧后的固体物质经过粉碎 聚丙烯管，管式反应器前后 的进料管 和压片，最终得到颗粒状固体超强碱催化剂。 和 出料管均 为聚四氟 乙烯管 (内径 2．固体超强碱催化剂的催化效果测试 4mm)。 图1是二氯丙醇制环氧氯丙烷固定床反应装置 ，为了能降低二氯丙醇的气化温度，在装有加热套的管 收稿 日期 ：2013—04—28 作者简介 ：陈超 (1984一)，男，辽宁人 ，助理工程师、副主任 ，化学专业 ；涂郑禹(1982一)，男，河南人 ，讲师／工 程师，精细化工专业 ；夏君 (1983一)，男，天津人 ，讲师，石油化工专业。 ·47 · 路中将计量泵泵出的二氯丙醇与氮气混合，混合后的物料进入汽化器中，物料充分气化后进入装填有不同 类型颗粒状 固体超强碱催化剂 的固定床环化装置 中，在一定的温度下，进行气相环化反应 ，生成 的环氧氯 丙烷经过冷凝 ，进入到收集瓶 中，过剩 的HC1