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第42 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)　 研究报告 第9 期 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 2014 年9 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1288 ~1294 DOI:10.11895/j.issn.0253-3820.140233 凝胶渗透色谱-分散固相萃取法同时测定鸡蛋中多溴联苯醚 及其衍生物、四溴双酚A和六溴环十二烷 ∗ 李敏洁　 金 芬 　 杨莉莉　 乌日娜　 邵 华　 金茂俊　 王 静 (农业部农产品质量安全重点实验室,中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所,北京 100081) 摘　 要　 建立了一种同时检测鸡蛋中四溴双酚A(TBBP A)、六溴环十二烷(HBCD) 和多溴联苯醚(PBDEs) 及其衍生物羟基多溴联苯醚(OH-PBDEs)和甲氧基多溴联苯醚(MeO-PBDEs)的凝胶渗透色谱(GPC)-分散固 相萃取(DSPE)-液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/ MS)和气相色谱-负化学源质谱(GC-NCI/ MS)的检测方法。 样品经正己烷、二氯甲烷 (1∶1,V/ V)加速溶剂萃取,凝胶渗透色谱净化后,经 100 mg 十八烷基键合硅胶 (C )分散固相萃取吸附剂去除杂质,液相色谱-串联质谱和气相色谱-负化学源质谱方法测定,外标法定量。 18 在蛋白和蛋黄样品中添加1.0或5.0 μg/ kg 的目标物,其回收率分别为64.5% ~97.2%和65.6% ~109.2% (除BDE-85为54.8%,OH-BDE-137为47.4%外),相对标准偏差小于20.2%,定量限为0.01~0.2 μg/ kg。 关键词　 多溴联苯醚及其衍生物;四溴双酚A;六溴环十二烷;鸡蛋;凝胶渗透色谱;分散固相萃取 1　 引　 言 多溴联苯醚(Polybrominateddiphenylethers,PBDEs)、四溴双酚A(TetrabromobisphenolA,TBBP A) 和六溴环十二烷(Hexabromocyclododecane,HBCD)是目前广泛应用于电子设备、塑料、建筑材料、装饰材 料及纺织品等的溴代阻燃剂(Brominated flame retardants,BFRs),近年来,人们逐渐注意到这三类溴代 阻燃剂对环境及人类健康的影响。 2009年,全球关于持久性有机污染物的《斯德哥尔摩公约》第四次缔 约国大会上,商业化的五溴联苯醚及八溴联苯醚被列为全球控制和消减的持久性有机污染物(POPs), 该公约提出在全球范围内禁止使用HBCD。 现有研究表明,这三类阻燃剂普遍具有内分泌毒性、生殖毒 性、肝脏毒性和神经毒性,威胁到人类的健康和生命安全。 虽然目前对PBDEs在生物体内的代谢产物 羟基代谢物(Hydroxylated polybrominated diphenyl ethers,OH-PBDEs)及甲氧基代谢物(Methoxylated polybrominated diphenyl ethers,MeO-PBDEs)的来源还有争议[1~3] ,但 MeO-PBDEs 和OH-PBDEs可能 [4,5] [1] 具有更高的毒性 ,且在生物体内OH-PBDEs与MeO-PBDEs可以相互转化 。 人体血液中MeO-PB- [6] DEs的含量高于PBDEs ,因此有必要同时测定生物体内的PBDEs、MeO-PBDEs和OH-PBDEs。 [7,8] 随着电子业的发展,环境中BFRs的污染报道也日益增加 。 PBDEs、TBBPA 和HBCD三