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§7-6 电解与极化作用 电极极化对电池电动势的影响 原电池 电解池 ? 电解时电极上的反应 三、金属的腐蚀与防腐 腐蚀 金属表面与周围介质发生化学及电化学作用而遭受破坏 特点 过程为自发的，具有破坏性，一般不希望发生 严重性 每年被腐蚀的金属占总产量的20－30％ 1. 腐蚀的原因 化学腐蚀：金属表面与介质(气体、非电解质液体)发生化学作用而引起腐蚀，反应过程中没有电流产生。 电化学腐蚀：金属表面在介质(潮湿空气，电解质溶液)中，形成原电池(微电池)而发生电化学作用。 (1). 不同金属相接触，又有电解质溶液存在 eg. 在一铜板上，如果有铁铆钉长期暴露在潮湿的空气中，则在铆钉的部位铁就容易生锈 电解质溶液 潮湿空气在金属表面上凝结一层薄薄的水膜 空气中的CO2, 污染区的SO2, H2S等，海水中 的NaCl, 在水中形成电解质 两个电极 具有不同电子亲合能的金属 (-) Fe ? Fe2+ + 2e- (+) 2H+ + 2e- ? H2(g) (析氢腐蚀) 或(2) O2(g) + 4H+ + 4e- ? 2H2O (吸氧腐蚀) 如果暴露于空气中，(2)更易发生，即有氧气存在，铁就更易腐蚀生成铁锈的原因： 空气中 Fe2+ + 2OH-(aq) ? Fe(OH)2 4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 ==4Fe(OH)3 铁锈是铁的各种氧化物和氢氧化物的混合物 (2). 同一种金属发生腐蚀 a. 如果金属不纯 eg. Zn中有Fe b. 形成浓差电池 O2 O2 O2 O2, O2 Fe+ Fe - 阴 阳 同一金属局部变形 eg. 铁管裂缝处 问题： 哪边先腐蚀？ [O2]?, ??, 成为原电池的正极（阴极） O2浓度小的一边为阳极（负极），发生氧化反应，金属腐蚀。 总结 腐蚀发生的条件 (1). 正、负极缺一不可 (2). 要有电解质 2. 金属的防腐 (1). 非金属保护层(油漆，沥青、陶瓷) 作用：将电解质与电极分开 (2). 金属保护层 金属镀金属－－－隔离电解质 保护层破损 - 被保护金属活泼，腐蚀速度升高 (3). 电化学保护 a. 牺牲阳极 b. 阴极电保护 c. 阳极电保护 (4). 加缓蚀剂保护 化学电源 锌锰电池 （一次电池：干电池） 铅蓄电池 （二次电池） 燃料电池（新能源） Zn|ZnCl2, NH4Cl|MnO2|C Pb|H2SO4|PbO2, Pb Pt(H2)|OH-|(O2)Pt 小 结 一、电解质溶液 1、电导G、电导率?、摩尔电导率?m 2、离子独立运动定律 3、离子迁移数 4、离子平均活度和离子平均活度系数 5、Debye-Huckel公式 二、可逆电池电动势 1、可逆电池热力学 2、可逆电池电动势和电极电势 Nernst 方程 3、设计电池及正确写出电池反应 三、不可逆电极过程 1、电极的极化和过电势 例题1：设计一个电池，使其中进行下述反应： 1、写出电池表达式； 2、计算250C时，上述电池反应的K?； 3、若将过量的银粉加到浓度为0.05molkg-1的Fe(NO3)3溶液中，求反应达平衡后Ag+的浓度为多少？(设活度系数均为1）。 已知 1、 Pt | Fe3+，Fe2+ || Ag+ | Ag(s) 2、 3、设平衡时Ag+的浓度为x molkg-1（活度系数为1） 平衡时： x x 0.05-x（银粉过量） 例题2：有人在一瓶FeCl2溶液中加入一根铁丝，用以防止FeCl2被氧化成FeCl3，你认为此方法可行吗？请说明道理。 解：当加入铁丝后，溶液中可能存在的电极反应及标准电极电势 2Fe3+ + 2e- → 2Fe2+ Fe → Fe2+ + 2e- 组成电池 Fe | Fe2+(a), Fe3+ (a) | Pt 左电极反应： Fe → Fe 2+ + 2e- 右电极反应： 2Fe3+ + 2e- → 2Fe2+ 电池反应： Fe + 2Fe3+ → 3Fe2+ 电池的标准电动势：E? = [0.771-(-0.441)] V =1.211 V 298 K K? ? 1020 正向反应进行得很彻底，即使有微量的Fe 3+生成，也会立刻变为Fe2+ 。 方法可行 例题3： 试为下述反应设计一电池 求电池在298K时的E?，反应的?rGm?和平衡常数Ka? ，如将反应写成 再计算E?、?rGm?和Ka? ，以此了解反应方程式的写法对这些数值的影响。 例题4：