第4章2 氨基树脂胶粘剂.pptVIP

4.3 氨基树脂胶粘剂 首次合成：1844年，B. Tollens 工业生产：1929年，IG公司用于胶接木材，作为胶合板和刨花板生产用胶粘剂 此后：迅速发展，木材工业用量最大的胶，是人造板生产的主要胶种。 我国：1957年开始工业化生产，1962年成为胶合板生产的主要胶粘剂，目前已成为我国人造板生产的主要胶种。 木材胶粘剂 纺织品、纸张、乐器等的粘接 涂料 液状（糖浆状或乳状）：水溶液（乳液），人造板胶粘剂最常用，液状UF一般可贮存2-6个月。 粉状：开始应用较多，性能稳定，贮存期可长达1-2年。 泡沫状：应用较少。 膏状：应用较少。 （6）制造容易、价格便宜； （7）耐光性好，较耐老化； （8）工艺性好，使用方便； （9）脆性大，固化过程易产生内应力引起龟裂； （10）耐水性和胶接强度低于酚醛树脂胶。 一、尿素 ＊别名：脲，学名碳酰胺＊分子式：CO(NH2)2 ＊分子量：60.06＊熔点：135℃ ＊溶解性：极易溶于水，水溶液呈弱碱性；易吸湿结块。 ＊稳定性：在稀酸或稀碱中很不稳定：在稀碱中加热至50℃以上时放出氨；在稀酸中放出二氧化碳。 ＊主要用途：农业肥料、树脂、塑料、医药、食品等工业原料。 二、甲醛 ＊分子式：CH2O ＊分子量：30.03 ＊沸点：-19.5℃ ＊外观：无色、强烈特殊刺激性气味的气体 ＊ 毒性：有毒，致癌物质，重点控制对象。 ＊溶解性：易溶于水，但聚合度3的聚甲醛为微溶于水的沉淀，在50℃下加热可溶解。 ＊工业用甲醛水溶液（福尔马林）：无色透明液体，为甲二醇、聚甲醛、甲醇、甲酸及水的混合物。混入铁等物质为淡黄色，其甲醛含量一般为36-37%。贮存期3个月。 ＊反应性：易被氧化成甲酸，极易聚合形成多聚甲醛HOCH2O(CH2O)nH。 ＊其它反应性：在碱性介质中发生歧化反应生成甲酸和甲醇；与氨反应生成六次甲基四胺和盐酸；与聚乙烯醇、淀粉和纤维素等羟甲基化合物的反应。 ＊甲醇作用：阻聚，过多会降低甲醛与尿素的反应速度。含量8-12%。 ＊主要应用：重要工业原料，合成树脂、合成纤维、医药、塑料防腐剂及还原剂等产品领域。 其它原料 ＊氢氧化钠 ＊甲酸 ＊氯化铵 ＊六次甲基四胺等 在充分交联的理想的固化结构中，分子链间应该完全由次甲基链连接起来，并不存在（—NH—）和羟甲基（—CH2OH），但实际的固化结构十分复杂，当中还保留有相当数量的亚氨基（—NH—）和羟甲基（—CH2OH）基团，同时存在一些醚键。 ※2、甲醛杂质 甲醛浓度：对反应速度有明显影响。一般工业用甲醛浓度37±0.5%。 甲酸和甲醇含量：甲酸——影响pH值（2.8-3.8），其含量不应高于0.05%-0.1%。甲醇——阻碍缩聚反应，影响树脂贮存稳定性，使固化后树脂吸水性上升，浓度为37%-41%的甲醛需加6-12%的甲醇，浓度30%的甲醛加少量甲醇（0.05-1%）即可。 铁含量：较多时，在反应初期加速甲醛氧化；后期固化时，延长固化时间，胶层颜色变成黄褐色。 （四）反应温度和反应时间 在反应体系中，反应温度和反应时间既有单独作用又有联合其它因素共同作用。 反应温度：对反应速度、游离甲醛含量胶树脂贮存稳定性等的影响较为明显；过高（酸性介质），出现凝胶，易形成次甲脲沉淀；过低，反应时间过长，树脂聚合度低、粘度低等。应视各反应阶段的具体条件而定，酸性加成阶段，应为40-60℃，碱性加成阶段，应为80-95℃适宜。 反应时间：关系到树脂的聚合度、游离甲醛含量、粘度及树脂的力学性能等；过短，反应不完全，固体含量低、粘度小、游离甲醛含量高、树脂机械强度低；过长，聚合度过高、粘度过高、树脂水混和性下降、贮存期短。应考虑反应时间与其它条件的共同作用。 4.3.3.1工艺类型的选择 （1）缩聚次数的选择 ※一次缩聚：在树脂合成时，尿素一次加入与甲醛进行一次性缩聚反应。最好先用蒸汽或少量水将尿素溶解后，缓缓加入进行反应，从而避免因放热反应而使反应温度急剧升高，对生产操作及树脂质量带来不利的影响。 ※二次缩聚：在树脂合成时，尿素分两次加入与甲醛进行二次缩聚反应。从而减缓尿素加入后的放热反应，使反应平稳易于控制。二次缩聚的目的是提高第一次甲醛与尿素的摩尔比，有利于形成二羟甲基脲和降低游离甲醛含量。 ※目前，为了将树脂中的游离甲醛降低到最少的程度，采用三次或四次缩聚工艺来合成脲醛树脂。 （2）缩聚温度的选择 ※低温缩聚：尿素与甲醛的缩聚反应温度，自始至终在45℃以下形成树脂，树脂外观为乳状液。树脂化速度与甲醛的浓度有关，甲醛浓度↓，树脂化速度↓ ；甲醛浓度↑，树脂化速度↑，但贮存性能不佳，树脂易分层，不便使用。 ※高温缩聚：尿素与甲醛的缩聚反应温度在90℃以上时，形成的树脂外观为粘稠液体。树脂贮存期长，一般为2～6个月。贮存中无分层现象，使用方便。 （3）反应