应用电化学 课件 第一章 绪论和溶液理论.ppt

应用电化学 参考教材 1.应用电化学贾梦秋,杨文胜主编,高等教育出版社 2.应用电化学杨辉,卢文庆编,科学出版社 3. 应用电化学杨绮琴等编著，中山大学出版社 4.电化学原理李荻主编,北京航空航天大学出版社. 5.应用电化学H.T.库特利雅夫采夫著,科学出版社 6 《电化学测试技术》刘永辉主编，北京航空航天大学出版社， 教学安排计划 总课时32课时 第一章 绪论 A.自由电子作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高，电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担 又称电子导体，如金属、石墨等。 1. 第一类导体 A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温度升高，电阻下降 D.导电总量分别由正、负离子分担 ⒉ 第二类导体 又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等。 离子的电迁移现象 设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB，将溶液分为阳极部、中部及阴极部三个部分。假定未通电前，各部均含有正、负离子各5 mol，分别用+、-号代替。 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 设离子都是一价的，当通入4 mol电子的电量时，阳极上有4 mol负离子氧化，阴极上有4 mol正离子还原。 两电极间正、负离子要共同承担4 mol电子电量的运输任务。 现在离子都是一价的，则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移的速度。 离子的电迁移现象 1．设正、负离子迁移的速率相等， ，则导电任务各分担2mol，在假想的AA、BB平面上各有2mol正、负离子逆向通过。 当通电结束，阴、阳两极部溶液浓度相同，但比原溶液各少了2mol，而中部溶液浓度不变。 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 2．设正离子迁移速率是负离子的三倍， ，则正离子导3mol电量，负离子导1mol电量。在假想的AA、BB平面上有3mol正离子和1mol负离子逆向通过。 通电结束，阳极部正、负离子各少了3mol，阴极部只各少了1mol，而中部溶液浓度仍保持不变。 离子的电迁移现象 离子电迁移的规律： 1.向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量。 如果正、负离子荷电量不等，如果电极本身也发生反应，情况就要复杂一些。 离子的电迁移率 离子在电场中运动的速率用公式表示为： 式中 为电位梯度，比例系数 和 分别称为正、负离子的电迁移率，又称为离子淌度（ionic mobility），即相当于单位电位梯度时离子迁移的速率。它的单位是 。 电迁移率的数值与离子本性、电位梯度、溶剂性质、温度等因素有关，可以用界面移动法测量。 离子迁移数的定义 把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数（transference number）用符号 表示。 是量纲为1的量，数值上总小于1。 由于正、负离子移动的速率不同，所带的电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。 其定义式为： 迁移数在数值上还可表示为： 负离子应有类似的表示式。如果溶液中只有一种电解质，则： 如果溶液中有多种电解质，共有 i 种离子，则： 离子迁移数的定义 迁移数的测定方法 例题：在Hittorf 迁移管中，用Cu电极电解已知浓度的 溶液。通电一定时间后，串联在电路中的银库仑计阴极上有 析出。阴极部溶液质量为 ，据分析知，在通电前其中含 ，通电后含 。 试求 和 的离子迁移数。 迁移数的测定方法 解法1：先求 的迁移数，以 为基本粒子，已知： 阴极上 还原，使 浓度下降 迁往阴极，迁移使阴极部 增加， 应用电化学 主讲：易捷 * 上一内容 下一内容 回主目录 ?返回 单位：化学学院应用化学系 讲课老师：易捷 电化学基础理论讲6课时 电化学应用讲26课时. 本章主旨 1.1 电化学发展史 1.2 电化学的应用 1.3 电化学方法的优缺点 1.4 法拉第定律 电能 化学能 电解 电池 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。 1.1 电化学的发展史 电化学诞生于18-19世纪。 1．在1791年，Galvani（伽划尼）从事青蛙生理功能的研究时，首先偶然构成了电化学电路。 2．1799年伏特（Volta）将锌片与铜片叠起来，中间用浸有硫酸的毛呢隔开，构成电堆。这是世界上出现的第一个化学能转化为电能的化学电源。 3．1800年英国的尼科尔逊和卡里斯尔采用伏打电池电解水获得成功，这是电解水的第一次尝试。使人们认识到可以将电用于化学研究。 4．1807年戴维用电解法析出金属