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- 2017-11-28 发布于湖北
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第五章 纯金属的凝固
均匀形核与非均匀形核比较: ① 二者临界半径相等。 ② 非均匀形核所需的形核功小于均匀形核功。 非均匀形核更容易,所需过冷度更小。 因为 f(θ)<1,故θ越小,越易形核 。 在杂质和型壁上形核可减少单位体积的表面能,使 临界晶核的原子数较均匀形核少。 (2)负温度梯度下纯金属结晶的树枝状生长 在液-固界面伸向液体的分枝(沿一定晶向)上又可长出二次晶枝,在二次晶枝再长出三次晶枝。 晶体的这种生长方式称为树枝生长或树枝状结晶。 液 固 树枝状界面 树枝晶 一次晶轴 二次晶轴 ① 对于易流动液体,形核率随温度下降至某值Tk突然显著增大。 Tk称均匀形核的有效形核温度。 大多数液均匀形核在相对过冷度 ΔTk称有效形核过冷度 ΔTk≈0.2Tm(Tm用绝对温度表示) 。 ② 对于高粘滞液体,均匀形核速率很小,基本不存在有效形核温度。 图5-6 金属的形核率N与过冷度ΔT的关系 实验测得的成核温度 Tm/K Tk/K △Tk/Tm 汞 234.3 176.3 0.247 锡 505.7 400.7 0.208 铅 600.7 520.7 0.133 铝 931.7 801.7 0.140 银 1233.7 1006.7 0.184 金 1336 1106 0.172 铜 1356 1120 0.174 铁 1803 1508 0.164 铂 2043 1673 0.181 NaF 1265 984 0.222 NaCl 1074 905 0.157 例:已知纯铜的凝固温度Tm=1356K, △Tk=236K,熔化热Lm=1628×106J/m3,比表面能γ=177×10-3J/m2,点阵常数 a=3.615×10-10m。 计算铜形核时临界晶核中的原子数。 晶胞体积: 假设临界晶核为球形,则其体积为: 临界晶核中的晶胞数目为: 铜是FCC结构,每个晶胞有4个原子,因此,一个临界晶核应包含692个原子。 5.3.2 非均匀形核(heterogeneous nucleation) 非均匀形核: 在过冷液体中,晶胚依附在杂质或容器表面上形核的过程。 实际铸造中,均匀形核现象很少,通常金属液中总是存在着各种固态杂质颗粒。 实际金属的结晶主要是按非均匀形核的方式进行。 2.3.2 非均匀形核(heterogeneous nucleation) 非均匀形核: 在过冷液体中,晶胚依附在其他固态物质(如高熔点化合物颗粒等)表面上形核的过程,新相晶核依附于其它物质择优形成。 在实际铸造中,均匀形核现象很少,通常金属液中总是存在着各种固态杂质颗粒,液态金属的原子常常依附于这些固态杂质颗粒(包括铸模型壁)上形核。 实际金属的结晶主要是按非均匀形核的方式进行。 (1)非均匀形核时的能量变化及形核功 设一曲率半径为r的球冠的晶胚依附于型壁W上形成。 接触角为θ (又称浸润角)。 临界半径: 非均匀形核时,临界球冠的曲率半径与均匀形核时球形晶核的半径是相等的。 非均匀形核的形核功: 讨论: ① θ=0°, f(θ)=0,ΔG*非=0,基底和晶核结构相同,直接长大,称外延生长;杂质本身即为晶核; ② 0°<θ<180°, 0< f(θ)<1,ΔG*非<ΔG*均,杂质促进形核。 ③ θ=180°, f(θ)=1, ΔG*非=ΔG*均,基底和晶核完全不润湿,相当于均匀形核;杂
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