第六章 缩聚生产工艺.ppt

4. 预缩聚阶段 缩聚阶段 适当高真空度 有利于移出小分子，防止低聚体排出 高反应温度 利用动力学因素，尽快缩短生成低聚 体的时间 塔式反应器 提高分子量且使分子量分布窄 极高真空度 使小分子及时排出，提高分子量 适当高温度 利用热力学因素，提高分子量 卧式鼠笼搅拌反应器（两釜串联） * 6.氧的影响 缩聚温度高（200 ～ 300?C），涤纶生产在220 ～ 280 ?C下进行。因而对氧的影响应有足够的重视。 在高温下氧的存在会导致氧化降解与交联并有发色基团产生。随着氧化程度加深，颜色先转黄，后为褐色，最终甚至黑色。同时伴随制品发脆，性能明显变坏。在生产中为防止氧的作用，通常采取一定的措施： 1）反应系统在N2、CO2等气体的保护下进行反应。 2）在配料中可加一些抗氧剂。如：磷的化合物（磷酸三苯酯，亚磷酸三苯酯）、N-苯基-苯胺。 最后目的：增加反应速度，提高分子量 总结： 预缩聚阶段 缩聚阶段 适当高真空度 有利于移出小分子，防止低聚体排出 高反应温度 利用动力学因素，尽快缩短生成低聚 体的时间 塔式反应器 提高分子量且使分子量分布窄 极高真空度 使小分子及时排出，提高分子量 适当高温度 利用热力学因素，提高分子量 卧式鼠笼搅拌反应器（两釜串联） 　　（四）聚酯合成原理 聚酯是制造聚酯纤维、涂料、薄膜及工程塑料的原料，是由饱和的二元酸与二元醇通过缩聚反应制得的一类线性高分子缩聚物。这类缩聚物的品种因随使用原料或中间体而异，故品种繁多数不胜数。但所有品种均有一个共同特点，就是其大分子的各个链节间都是以酯基“－COO－”相联，所以把这类缩聚物通称为聚酯。以聚酯为基础制得的纤维称为涤纶，是三大合成纤维（涤纶、锦纶、腈纶）之一，是最主要的合成纤维。下面主要介绍对苯二甲酸乙二醇酯（简称PET）生产工艺。 　　 涤纶树脂的生产 　　用精制后的对苯二甲酸双羟乙酯或它与苯甲酸混合的反应物进行缩聚反应，分离出乙二醇后即得聚对苯二甲酸乙二醇酯. 由于缩聚反应属于可逆反应，为了使缩聚反应进行完全，必须排出反应生成的低分子物质（乙二醇），为此必须采用真空及强力搅拌，缩聚反应最终压力不大于266.6Pa，才能获得高相对分子质量的聚酯，一般产品的平均相对分子质量不低于20000，用于制造纤维、薄膜的相对分子质量约为25000。 　　在三种合成路线中，酯交换聚酯法和直接酯化聚酯法现在依然是合成聚酯的两大主要工艺路线。酯交换聚酯路线是传统的方法，因工艺技术成熟，所以至今在工业生产中仍占有相当的地位。直接酯化聚酯路线虽然起步较晚，但与酯交换聚酯路线相比，因具有消耗定额低，乙二醇配料比低，无甲醇回收，生产控制稳定，流程短，投资低等优点，而发展迅速。 （1）酯交换法连续生产聚酯工艺 　　酯交换法连续生产聚酯工艺包括酯交换、预缩聚、缩聚等过程，其原则工艺 流程如图所示。 　　①酯交换　将原料对苯二甲酸二甲酯连续加入熔化器中，加热（150±5）℃ 熔化后，用齿轮泵送入高位槽中。另将乙二醇连续加入到乙二醇预热器中预热至 150～160℃后，用离心泵送入高位槽中。将上述两种原料按摩尔比1∶2分别用计 量泵连续定量加入酯交换塔上部。分别将催化剂醋酸锌和三氧化二锑按DMT的 0.02%加入量，用过量0.4mol的乙二醇配制成液体加入高位槽中，并连续定量送 入连续酯交换塔上部。 　　连续酯交换塔是一个塔顶带有乙二醇回流的填充式精馏柱的立式泡罩塔。控 制酯交换温度为190～220℃，反应所生成的甲醇蒸气通过塔内各层塔板上的泡罩 齿缝上升，进行气液交换后进入冷凝器冷凝后流入甲醇贮槽中。 　　原料由塔顶加入后，经十六个分段反应室流到最后一块塔板，完成酯交换反 应，酯交换的生成物由塔底再沸器加热后流入混合器中。 　　②预缩聚　混合器中的单体经过滤器过滤后，经计量泵、单体预热器送入预 缩聚塔底部。预缩聚塔由十六块塔板构成，控制塔内温度在（265±5）℃。单体 由塔底进入后，沿各层塔板的升液管逐层上升，在上升过程中进行缩聚反应，反 应所生成的乙二醇蒸气起搅拌作用，可以加快反应速率。当物料到达最上一层塔 板后，便得到特性粘度[η]＝0.2～0.25的预聚物，预聚物由塔顶物料出口流出，进 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 DMT EG 催化剂 去甲醇 贮　槽 回收EG 接真空系统 去包装 14 15 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13