【精选】6第六章 沉淀滴定法.ppt

* * 第六章 沉淀滴定法 可测：Cl-,Br-,I-,SCN-,CN-,Ag+等 许多沉淀反应不适于滴定反应 原因： 1、很多沉淀没有固定的组成； 2、共沉淀现象严重； 3、有些沉淀的溶解度较大，反应不够完全； 4、有些沉淀反应速度较慢，容易形成过饱和溶液。 银量法： Ag+ + X- == AgX↓ 1.滴定前 一.滴定曲线 以0.1000mol/L AgNO3滴定20.00mL 0.1000mol/LNaCl为例 2.化学计量点前 如 3.化学计量点时 4.化学计量点后 如 滴定突跃: 滴定至计量点前后?0.1%的pAg变化范围 影响滴定突跃的因素: Ksp ; C AgCl: Ksp=1.8?10-10 滴定突跃:5.50～4.30 AgI: Ksp=9.3?10-17 滴定突跃:11.50～4.30 二.银量法指示终点的三种方法 1.莫尔法(Mohr) (1)原理 以K2CrO4为指示剂 以AgNO3标准溶液滴定Cl-为例 Ksp(AgCl)=1.8?10-10 Ksp(Ag2CrO4)=2.0?10-12 SAgCl SAg2CrO4 且[Cl-][CrO42-] (2)滴定条件 a.指示剂用量 实际工作中 K2CrO4 一般 5.0?10-3mol/L 因AgNO3过量 Et≈0.06% (C为0.1mol/L) b.酸度 中性或弱碱性介质pH=6.5～10.5， 酸性介质：因 CrO42-? HCrO4-，Cr2O72- 使终点拖后. 强碱性介质：生成Ag2O沉淀 NH4+存在：形成 Ag(NH3)+,Ag(NH3)2+ (6.5 ～7.2有NH4+时) d.不适用NaCl标准溶液直接滴定Ag+ c.防止沉淀吸附 e.选择性差 滴定Cl-，Br-时需剧烈摇动 莫尔法用于测定I-，SCN-误差较大(因强烈的吸附作用） 原因：Ag2CrO4沉淀转变为AgCl沉淀速度很慢 与Ag+生成沉淀的PO43-、AsO33-、CO32-、S2-、C2O42-等阴离子； 与CrO42-生成沉淀的Ba2+、Pb2+等阳离子； 在中性或弱碱溶液中发生水解的Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn4+等离子 以铁铵矾NH4Fe(SO4)2为指示剂 2.佛尔哈德法(Volhard) 滴定条件 指示剂用量 (1)直接滴定法测Ag+ Fe3+ + SCN- ? FeSCN2+(红色) 酸性介质中 NH4SCN（或KSCN，NaSCN）直接滴定Ag+ Ag+ + SCN- ? AgSCN↓(白色), Ksp=1.0×10-12 K1=138 实际Fe3+ 0.015mol/L，需SCN- 2.9×10-6mol/L （Et=0.017%0.1%） 防止吸附 剧烈摇动,减少AgSCN沉淀对Ag+的吸附 (2)返滴定法测卤素离子 先加入已知过量的AgNO3标准溶液，再以铁铵矾作指示剂，用SCN-标准溶液回滴剩余的Ag+。 注意：用佛尔哈德法测Cl-时，会出现沉淀的转化现象： 措施1:分离，煮沸溶液,使AgCl凝聚,滤去沉淀, 措施2:保护，加入有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷1～2mL AgCl 终点时 SCN- AgSCN↓+Cl- 负误差 措施3:提高Fe3+浓度，从而降低SCN-终点时浓度，降低Cl-的浓度 方法的选择性高,在滴定的酸性介质下许多弱酸根离子 (PO43-,AsO33-,CrO42-,CO32-,C2O42-)不干扰滴定. 应在酸性介质中测定，Fe3+在中性或碱性溶液中将水解 (3)佛尔哈德法的优点 可用直接滴定法测Ag+ (4)使用佛尔哈德法的注意事项 测定I-时，必须先加AgNO3，后加指示剂，否则 强氧化剂和氮氧化物及铜盐、汞盐都与SCN-作用而干扰测 定，需事先除去