【精选】《现代气相色谱实践》第三章-溶剂效率和塔板理论.pdfVIP

第三章 溶剂效率和塔板理论 一 固定相的溶剂效率 ⒈ 分配系数K ⒉ 吸附系数K ⒊ 色谱分布等温线和容量因子k ⒋ 保留时间t 与分配系数K的关系 R ⒌ 相对保留值α 二 塔板理论 ⒈ 多次萃取过程－克莱格（Craig）二项式分配 ⒉ 理论塔板数n和有效理论塔板数N ⒊ 理论塔板高度H和有效理论塔板高度H ⒋ 分辩率R ⒌ 分离因子SF ⒍ 分离难分离对时两个邻接峰所需的色谱柱长度 未经作者许可，不得翻版印刷。 第三章 溶剂效率和塔板理论 3- 1 第三章 溶剂效率和塔板理论 气相色谱法的关键首先在于是否能使样品中的组分一一分离，这种分离的成功与否将主要取 决于所用的色谱柱和对柱的操作。样品在柱内分离的过程是很复杂的，它受到各种因素的影响－ 涉及到热力学和动力学方面。 在气相色谱法中，样品中所有进入柱的每种组分都处于流动相和固定相中。作为流动相的载 气通过柱顶端固定相的表面沿柱的方向往前移动，而该段固定相的表面又被跟随而来的新鲜载气 所复盖，这种在固定相表面的载气流动的现象在整根柱中处处存在，并且是连续不断地进行的。 一旦有一个样品被设法引入柱中，它就会被载气携带着从进样器进入色谱柱，并立即在载气与固 定相之间进行质量分配－部分地溶解到固定相中或被吸附到吸附剂上，直到样品中每个组分都在 此环境温度和压力下按照其本身的性质所决定的分配系数或吸附系数在两相间达到平衡为止；载 气中剩余的组分将随载气移动到柱的前方，在那里再进行同样的、两相之间的分配。 在携带样品进入柱的载气向柱前方移动时，原来柱顶端处的固定相（由于样品的分配它已经 含有样品中的各组分）将会立即被随后进入的新鲜载气所复盖，于是这些固定相中所含有的样品 组分将进行重新分配而挥发进入固定相表面的新鲜载气中，直到每个组分都按其本身的性质所决 定的分配系数或吸附系数在两相间重新达到新的平衡为止。 随着色谱过程的继续进行，这种包括两相间质量传递、分子扩散的溶解－挥发或吸附－脱附 的动态平衡过程将延续到全部组分离开色谱柱尾部为止。 在本章中，我们将讨论这种色谱过程的机理。在讨论这些内容时，我们将把气相色谱柱看作 是一种均匀的介质；并且，我们不可能过于精确地去处理所有各种因素引起的影响，因为这样做 会导致繁杂的数学，而实际上仪器、试剂和在技术上也不可能达到完美的理想状态。比较恰当的 办法是对一些现象作简化的假设，以便容易作恰如其分的解释和更容易理解。 一 固定相的溶剂效率 K ⒈ 分配系数KK 在气液色谱法中，样品在载气和固定液之间不断地进行着溶解－挥发动态平衡，直到它们从 柱中流出。样品中各组分的分离依赖于各组分间分配系数的差异。 如果我们把引入柱中的样品看作是溶质，则固定相中起分离作用的固定液可看作是溶剂。当 样品中的组分进入固定液时，即溶质溶解于溶剂；当组分在一定温度下从固定液中逸出并进入载 气时，即溶质从溶液中挥发。 指定溶质在一定溶剂中的溶解和挥发最终将达到平衡，这种平衡与溶质和溶剂的性质、温度 和压力、溶液与溶液表面空间的体积比有关（见图3- 1）。 3- 2 现代气相色谱法实践 根据拉乌尔（Raoult）定律，在一定温度下，一个理想液体溶液 表面溶质的蒸气分压p等于它在液相中的克分子分数x与它在纯态 中的蒸气压p 的乘积（p=xp）。 0 0 于是，当溶液体积与溶液表面空间的体积相等的情况下，溶质 在溶液表面空间与溶液之间的平衡取决于一定温度、压力下溶质在 给定溶剂中的分配系数K。 分配系数K被定义为：单位体积溶液中的溶质量与单位体积溶 液表面空间内的溶质量之比。 图3- 1 溶质的溶解和挥发 单位体积溶液中的溶质量 单位体积固定相中的组分量 K ＝ 单位体积溶液表