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精细化工绿色化

精细化学品生产及其绿色化设计 背 景 当代全球十大环境问题是: 大气污染 臭氧层破坏 全球变暖 海洋污染 淡水资源紧张和污染 土地退化和沙漠化 森林锐减 生物多样性减少 环境公害 有毒化学品和危险废物 2.1 精细化学品及其生产绿色化设计 绿色化学主要特点 精细化学品生产绿色化示意图 1)原药合成 无毒无害分子;选用原料及生产过程绿色化;产品使用后代谢降解或再生重复利用 2) 复配物制备 3) 商品化 要求:不产生废弃物;对人类和环境更安全,打破以往“先 污染后治理”模式(人类健康、生态) 绿色化学的12条原则 :   1、防止废物的产生而不是产生后再来处理;   2、合成方法应设计成能将所有的起始物质嵌入到最终产物中;   3、只要可能,反应中使用和生成的物质应对人类健康和环境无毒或毒性很小;   4、设计的化学产品应在保护原有功效的同时尽量使其无毒或毒性很小;   5、尽量不使用辅助性物质(如溶剂、分离试剂等),如果一定要用,也应使用无毒物质;   6、能量消耗越小越好,应能为环境和经济方面的考虑所接受;    绿色化学的12条原则: 7、只要技术上和经济上可行,使用的原材料应是能再生的;   8、应尽量避免不必要的衍生过程(如基团的保护,物理与化学过程的临时性修改等);   9、尽量使用选择性高的催化剂,而不是提高反应物的配料比;   10、设计化学产品时,应考虑当该物质完成自己的功能后,不再滞留于环境中,而可降解为无毒的产品;   11、分析方法也需要进一步研究开发,使之能做到实时、现场监控,以防有害物质的形成;   12、化学过程中使用的物质或物质的形态,应考虑尽量减少实验事故的潜在危险,如气体释放、爆炸和着火等。 7)向化学或工艺工程师咨询; 8)考虑全过程中选择化学品与工艺的效益; 9)促进开发并应用可持续性量度; 10)量化和减用辅料与其他投入; 11)了解何种操作是安全的,并与减废要求保持一致; 12)监控、报道并减少实验室废弃物的排放。 2.2 原子经济性反应和绿色合成反应 传统Brown法合成异布洛芬反应 精细化学品生产绿色化示意图 2.4 精细化工过程溶剂绿色化 溶剂及其作用: 溶剂的作用: 很好地溶解反应物,充当反应介质。在传统的有机反应中,通常采用有机溶剂,如苯、氯仿、四氯化碳等。 有机溶剂的危害: 1、危害人类健康 如氯仿、四氯化碳、苯等能损伤肝脏,且都是致癌物。 2、挥发性强,污染环境。 ◎氟氯烃破坏臭氧层。 ◎烃类及其衍生物导致光化学烟雾。 资料显示,全世界涂料和装修工业每年把1100万吨有机溶剂排到大气中,是仅次于汽车尾气的大气第二大污染源。 2002年6月22日上午,3名施工人员在位于北京西四环南路的一家宾馆涂刷防水涂料,工作约10分钟左右,3名工人相继感到不适,随后晕倒,20分钟后送到医院抢救,结果一人抢救无效死亡,另外二人经抢救侥幸脱离危险。 经初步调查,造成施工工人中毒的原因是施工现场的有毒气体。现场使用的是从市场上买到的北京市某防水建材公司生产的聚氨酯防水涂料,同时该涂料中还加入了北京某油漆厂生产的硝基稀释剂。 无独有偶,2002年的一天晚上,深圳6名工人在储存有涂料的蓄水池作业时不幸中毒,两名赶来抢救的人也不同程度的中毒。有一人在送到医院时已经死亡。2002年6月10日,深圳发生了胶水毒死两个防水油漆工人事件,经检测发现胶水里含有超标130多倍的剧毒物质苯。  2002年1月21日,广东省东莞市虎门镇一名油漆工在突发性头痛后,死在了一家医院中。这名油漆工在家具厂干了半年多后突发脑血管破裂。 除此之外,长期接触含有有毒物质的油漆,还会影响下一代的生长发育。2001年,长沙县郊区一乡镇医院的医生为外地来长沙打工的一孕妇引产下一个畸形男性婴儿。胎儿有13个手指和11个脚趾,嘴巴尖尖地向外伸出,竟高过鼻子,下颚处还有个小洞。据了解,该畸形婴儿的父亲是一名常年从事室内装修的油漆工,而其母亲打工的地方也刚用劣质材料装修过。据医生推测,孕妇很可能是在怀孕期间接触了对人体有毒有害的物质,才产生畸形胎儿。 溶剂绿色化: 一、采用超临界流体替代有机溶剂 图中C 为气、液两相共存线的终结点,称为临界点,对应的温度称为临界温度,压力为临界压力。临界点时汽液两相的相对密度一致,差别消失。 超临界二氧化碳 如何理解二氧化碳是无毒无害的? 1、从来源上看,是生产合成氨和天然气的副产物。对它加以利用只会减少二氧化碳的排放,故不会加剧温室效应。 2、不燃烧,不形成光化学烟雾,也不破坏臭氧层,有利于操作人员健康。 3、二氧化碳虽能引起窒息,但允许浓度比有机溶剂低10~100倍,不会发生中毒和爆炸事故。 水作溶剂 ?? 有机合成反应以水为介质的优点: ?? ☉水是与环

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