汪小兰 有机化学 第四版 精品教学课件PPT 第五章 旋光异构.ppt

三、 构型的标记（即左右旋体空间结构的区别表示） 构型的R/S命名规则 含一个手性C原子化合物Cabcd,如果a b c d 将d置于远离观察者的位置 当a,b,c为顺时针，为R构型， 若为逆时针，则为S构型。 次序规则的主要内容 原子序数大的次序大，原子序数小的次序小，同位素中质量高的次序大 。 I Br Cl S P F O N C D H 如果原子团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子（第二个原子）的原子序数大小 ，其它依次类推 。 含有双键或叁键的原子团，可以认为连有二个或三个相同的原子 。 Ｒ－构型 例： 乳酸 1 2 3 R 1 2 3 S Organic Chemistry Wenzhou University 课堂练习：指出下列化合物的Ｒ或Ｓ构型 R S R S 例如： （S）-1-氯-1-溴乙烷 （S）-2-氯丁烷 （R）-甘油醛 若次序最小的基团在竖键上,可直接将其它三个基团在平面内按大小顺序确定构型：顺R反S; 若次序最小基团在横键上则顺S反R。 简便法： R 课堂练习：指出下列化合物的Ｒ或Ｓ构型 R R S 把下列化合物写成用费歇尔投影式： R R R S 5. 4 含有两个手性碳原子的开链化合物的对映异构 一、 含两个不相同的手性碳原子化合物 分子中手性碳个数增加，立体异构体数目增加。当分子中有两个不同手性碳时，一般有四种构型。 例如： HOOC－ C*HOH－C*HCl－COOH 2-羟基-3-氯丁二酸(氯代苹果酸) [?] –7.1? + 7.1? - 9.3 ? + 9.3 ? 对映异构体: I与II, III与IV；非对映异构体：不呈物像对应关系的构型异构体，如I与III或II与IV。 I II III IV 2 3 (2S,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2R,3R) 当有n个不相同的手性C原子时： 有2n个旋光异构体 有2n-1对外消旋体 二 、含两个相同的手性碳原子 后面一对化合物是一对对映异构体，但前一对化合物其实是一个化合物，分子中有一个对称面，称为内消旋体。 酒石酸只有三种异构体: 右旋体、左旋体和内消旋体 (2R，3S) (2S，3R) (2R，3R) (2S，3S) I II III IV 2,3-二羟基丁二酸（酒石酸） 内消旋体 对映异构体 例 2,4-二氯戊烷(判断下列构型的相互关系) Organic Chemistry Wenzhou University ● 关于环状化合物的立体结构 顺-1，2-二氯代环戊烷 反-1，2-二氯代环戊烷 对映体 Organic Chemistry Wenzhou University 5.5 构型的表示方法及其相互之间的转化（略） 一、构型的表示方法 1 1. 锯架式到Newman投影式转化 Newman投影式 交叉式 重叠式 2. 锯架式到Fisher投影式的转化 1 2 Fisher投影式 Organic Chemistry Wenzhou University 课堂练习:把下列锯架式转化成其Fisher投影式 Organic Chemistry Xiamen University 3. 楔型式到Fisher 投影式的转变 Organic Chemistry Wenzhou University 4. 锯架式\Fisher投影式\纽曼尔投影式的转化: Fisher投影式 锯架式 纽曼尔投影式 Organic Chemistry Wenzhou University 举例:完成下列转化： Organic Chemistry Wenzhou University 假麻黄碱的锯架式结构如图： 找出它的Fisher投影式 T 5.6 不含手性碳原子的化合物的旋光异构现象（简介） 一、手性碳原子只是使分子产生手性的因素之一。内消旋酒石酸分子虽然含有手性碳原子，但整个分子不具有手性；另一方面，具有手性的