气相色谱法测定汽油中含氧化合物的研究.docx

2006 年 10 月Contemporary Chemical IndustryOctober ,2006分析测试Ξ气相色谱法测定汽油中含氧化合物的研究王丽君1 ,2 , 张华1 , 程仲芊2(1 . 大连理工大学化工学院 , 辽宁 大连 116001 ; 2 . 抚顺石油化工研究院 , 辽宁 抚顺 113001)摘要 : 应用气相色谱分析技术对汽油中含氧化合物 (醇类和醚类) 含量的分析方法进行了研究 ,考察了分流比 、阀切换时间等因素对实验结果的影响 ,确定了最佳实验条件 ;同时对方法的准确度和精密度进行了验证 ,结果表明 ,采用气相色谱分析技术 ,可以快速 、准确地测定清洁汽油中的 含氧化合物含量 。关 键 词 : 气相色谱 ; 汽油 ; 含氧化合物含量1671 0460 (2006) 05 0366 05中图分类号 : O 657. 31文献标识码 : A文章编号 :含氧化合物 ( 醇类和醚类) 是生产优质无铅汽油的燃料添加剂 ,在汽油中加入含氧化合物 ,如 甲基叔丁基醚 (MTB E) 、乙基叔丁基醚 ( ETB E) 、叔戊基甲基醚 ( TAME) 、乙醇 、异丙醇等 ,可有效提高汽油的辛烷值 , 使燃料燃烧完全 , 降低一氧化碳(CO) 及碳氢化合物 ( HC) 的排放 ,减少空气污染 。 含氧化合物的加 入 固 然 可 以 优 化 车 用 汽 油 的 质量 ,但其加入量是有限度的 。据报道 ,汽油中氧的 质量分数达到 2 %时 , HC 排 放 减 少 量 达 到 最 大 值 ,而 CO 排放减少量则还继续随含氧量的增加 而增加1 ; 此 外 , 由 于 有 机 含 氧 化 合 物 的 成 本 较高 ,在汽油中加入过多的有机含氧化合物将会增加汽油的成本 ,所以汽油中有机含氧化合物的加 入量在 2 % (质量分数) 左右 。国外有关汽油中氧 化物含量的测定方法主要有以下几种 : 采用双柱 阀切换技术强化分离 ,然后用普通的热导或氢火 焰检测器测定2 ,3 ; 采用毛细管单柱分离 ,用火焰 氧离子 化 检 测 器 (OFID) 选 择 性 测 定4 ,5 ; 或 用 红外检测器 ( IRD) 、原子发射检测器 (AED) 测定6 ,7 。 从我国的实际情况看 ,由于新的《车用无铅汽油》 国家标准 GB 17930 - 1999 中对含氧化合物的含量提出了限量 ,因而也出台了相应的方法标准8。本文采用带有双柱及一个柱切换阀系统的气相色谱仪 ,对汽油中可能加入的 12 种含氧化合物 及部分含氧车用汽油进行了研究 ,用 1μL 的样品即可准确测定样品中质量分数 0 . 1 %～20 . 0 %的醚和 0 . 1 %～12 . 0 %的醇 ,单次样品分析周期 为 20 min 。1 实验部分1 . 1 仪器及试剂和材料1 . 1 . 1 仪 器Agilent6890 气相色谱仪 ( 美国 安 捷 仑 公 司) , 带有十通空气切换阀 ;火焰离子化检测器 ( FID ) ; Agilent7683 自 动 进 样 器 、HP 计 算 机 、Agilent3356化学工作 站 , HP 打 印 机 。预 切 柱 : 涂 有 1 , 2 , 3 - 三 - (2 - 氰基乙氧基) 丙烷 ( TCEP) 固定液的不锈 钢微填充柱 ,长 560 mm ; 分析柱 ( WCOT 甲基硅酮 柱) :涂有交联甲基硅酮固定液的弹性石英毛细管 柱 ,长 30 m 。1 . 1 . 2 试 剂配制标样所用醇类和醚类物质 : 甲醇 ≥99 . 9Ξ 收稿日期 : 2006208217修订日期 : 2006208221作者简介 : 王丽君 (1962 - ) ,女 ,蒙古族 ,高级工程师 ,1984 年毕业于抚顺石油学院应用化学专业 ,现为大连理工大学在读硕士研究生 ,主要从事石油产品的分析技术研究及科研管理工作 。电话 :0413 - 6389591 , E - mail wanglijun @fripp . com. cn 。2006 年 10 月王丽君 ,等 : 气相色谱法测定汽油中含氧化合物的研究367% 、乙醇 ≥99 . 9 % 、异 丙 醇 ≥99 . 9 % 、正 丁 醇 ≥99 . 9 % 、乙二醇二甲基醚 ≥99 . 9 % 、叔丁醇 ≥99 .8 % 、正丙醇 ≥99 . 8 % 、甲基叔丁基醚 97 . 2 % 、仲 丁醇 96 . 9 % 、二 异 丙 醚 98 . 7 % 、异 丁 醇 ≥99 . 8% 、叔戊醇 ≥96 . 4 % 、叔戊基甲基醚 98 . 8 % 。1 . 1 . 3材料载气 : 氦气 ( 纯度不低于 99 . 9