电导率和摩尔电导率.ppt

2. 电导的测定 惠斯通（Wheatstone）电桥： 例3 醋酸电离： CH3COOH = H+ + CH3COO- 解离前 c 0 0 解离平衡时 c(1-α) cα cα (3) 计算难溶盐的溶解度 ①难溶盐饱和溶液可认为是无限稀释，盐的极限摩尔电导率可查表得到。 ②水的电导率相对不能忽略。 §7.4 电解质的平均离子活度因子及 德拜 - 休克尔（Debye-Hükel）极限公式 平均离子活度和平均离子活度因子 若B电解质C?+A?- 的质量摩尔浓度为b，活度为a，则 * * * §7.3 电导，电导率和摩尔电导率 1. 几个定义： (1 S = 1 Ω-1） ，定义 (2)电导率(κ)，单位为 S·m-1 电导率κ的物理意义： 单位面积,单位长度的电解质溶液的电导。 (1)电导(G), 单位为S (3)摩尔电导率(Λm): Λm = κ/c 单位为S. m2·mol-1. 物理意义:1摩尔电解质溶液在相距1米的平行电极间的电导. 间距1m 1mol m Kcell= l /As 为电导池常数 移动D点 25℃时在一电导池中盛以浓度为0.02 mol/dm3的KCl溶液，测得其电阻为82.4 Ω。若在同一电导池中盛以浓度为0.0025 mol/dm3的K2SO4溶液，测得其电阻为326.0 Ω。已知25℃时0.02 mol/dm3的KCl溶液的电导率为0.2768 S/m 。试求：(1) 电导池常数；(2)0.0025 mol/dm3 的K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。 解：(1) 电导池常数 Kcell (= l /As )= ?KCl/GKCl =?KCl×RKCl = 0.2768?82.4 m-1 = 22.81 m-1 (2) 0.0025 mol/dm3 的K2SO4溶液的电导率 ?K2SO4= Kcell /RK2SO4=(22.81/326.0) Sm-1 = 0.06997 Sm-1 0.0025 mol/dm3 的K2SO4的溶液的摩尔电导率 ?mK2SO4 = ?K2SO4/c = 0.06997/2.5 S·m2 · mol-1 =0.02799 S·m2 · mol-1 3.浓度对电导的影响 （2）摩尔电导率与浓度的关系 （1）电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系为 Λm = κ/c ， 柯尔劳施（Kohlrausch）：在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成直线关系，即： 通过外推法得到 （3）摩尔电导率与浓度的定量表示 对弱电解质cB↓,Λm ↑↑，不遵守Kohlrausch 经验公式。无法由实验准确测得弱电解质的无限稀释摩尔电导率。 0.00349 0.01101 0.01450 0.00349 0.00049 Λm?（LiNO3） 0.01150 Λm?（LiCl） 0.00049 Λm?（KNO3） 0.01499 Λm?（KCl） Λm? 单位：S · m2 ·mol-1 4. 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 (1)柯尔劳施离子独立运动定律 在无限稀释溶液中，离子彼此独立运动，互不影响，无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和。电解质C?+A?-的无限稀释摩尔电导率为： （2）弱电解质无限稀释摩尔电导率的求法 （3）无限稀释时离子摩尔电导率的求法 对于1-1价型的电解质 （离子迁移数可测） P12给出了25℃时部分离子的摩尔电导率。由表7-3-2 可得如下结论： ①离子极限摩尔电导按Li+、Na+、K+ 顺序递增； ②H+、OH- 离子的极限摩尔电导的数值最大。 H+离子的特殊迁移机理：氢键传递 思考：为什么H+、OH- 离子的极限摩尔电导的数值最大呢？ 5. 应