地沟油制备咪唑啉缓蚀剂及缓蚀性能研究.docx

地沟油制备咪唑啉缓蚀剂及缓蚀性能研究吴超，夏明桂*，肖玲君，孙军梅，黄继明（武汉纺织大学 化学与化工学院，湖北 武汉 430073）摘 要：以地沟油，二乙烯三胺为原料，经过酰胺化，环化反应合成油溶性烷基咪唑啉缓蚀剂，利用傅里叶红外光谱对其结构进行表征，测定反应过程中的胺值，通过失重法考察其缓蚀性能。结果表明，缓蚀剂合成过程中反 应温度140℃，时间2h，物料配比1:1.2时，反应产物的收率达到71.57%。缓蚀剂在添加量为70mg/L，测试温度为40℃，转速为30r/min及时间为8h的情况下，可以达到最佳的缓蚀效果，其缓蚀率最高可以达到98.47%。远超过市 场一般类型的缓蚀剂。关键词：地沟油；烷基咪唑啉；缓蚀性能中图分类号：TG172.3文献标识码：A文章编号：2095－414X(2012)06－0055－050前言地沟油是废弃动植物油脂、泔水油、多次反复加热使用及从餐饮企业下水道收集的垃圾油的总称，其过氧化值、酸价等指标严重超标的非食用油[1]。在我国，每年至少产生300-500万吨地沟油。目前，一般处理是先将地沟油催化分解为高级脂肪酸和甘油，再经过初加工成洗衣粉、生物柴油等初级产品[2] 。但产品 的附加值低，如果直接排放，将对环境造成严重污染。因此，实现地沟油有效利用是一个亟待解决的问题。地沟油的主要成分是脂肪酸甘油酯，可以通过传统方法水解、分离、纯化制成脂肪酸，进一步可制成 高附加值的烷基咪唑啉产品。烷基咪唑啉含有强极性咪唑啉环与非极性C、H长碳链结构，在水相中 或油水混相中膜形成能力强，高温稳定等特点，广泛应用于石油化工行业作为缓蚀剂。但是，传统 的油酸咪唑啉制备方法，生产路线长，成本高，污染严重。本课题，选用多烯多胺与地沟油酯直接 酰胺化制备咪唑啉并对其缓蚀性能进行评价。1实验部分1.1试剂及仪器地沟油（直接采购于市场，酸值1.10mgKOH/g，皂化值191.14mgKOH/g）；二乙烯三胺；二甲苯；无水乙醇；正庚烷；37%浓盐酸；正丁醇；甲苯，所有试剂都为分析纯。ZNHW型电热套；SHB-ⅢA循环水式多用真空泵；RV10旋转蒸发仪；IFS248傅立叶红外光谱仪。1.2烷基咪唑啉的合成路线以二甲苯为溶剂，地沟油与二乙烯三胺在一定条件下发生酰胺化反应, 得到脂肪酰胺中间体。脂肪酰胺中间体在180-220℃的条件下，发生脱水成环反应，即可得到油溶性烷基咪唑啉。* 通讯作者：夏明桂（1965-），男，教授，研究方向：炼油助剂及其工艺开发.基金项目：武汉市科技攻关计划项目（20071042112）.56武汉纺织大学学报2012 年1.3合成方法将地沟油与二乙烯三胺在50ml二甲苯溶剂中按约1:1.2的摩尔配比加入到配有冷凝管的250ml三口烧瓶 中，搅拌升温。在130℃下反应约2h。待反应结束后，稍冷却，按照下述方法进行胺值测定。装配减压蒸 馏装置，在90℃下蒸馏15min以回收过量二乙烯三胺及溶剂。蒸馏结束后，提高反应温度，在200℃下继续 反应约1h，让其发生脱水成环反应。即可得所需的产品。1.4产品收率的测试方法参照美标ASTM D 2073-1992总胺值测试方法(盐酸-乙醇法)，准确称取0.5g左右样品置于250ml 锥形瓶中，加入40ml丁醇-甲苯混合液，振荡使溶解均匀。加入指示剂甲基红1滴，溴甲酚绿4滴摇 匀。以0.1N盐酸乙醇标准准溶液滴定至桔红色为终点。二乙烯三胺含量按下式计算X％＝(V×N×0.03439×100)/G式中： V—滴定定耗用标准酸液的体积，ml； N一滴定耗用标准液的浓度，mol/L； G—试样重量，g；0.03439—二乙烯三胺的毫克当量。1.5产品结构表征将合成好的产品用溴化钾压片法在IFS248傅立叶红外光谱仪上作红外光谱分析。1.6缓蚀性能评价试验材料为A3碳钢,规格为39mm*13mm*2mm。将试片悬挂在装有1000ppmHCl+ 100ppmH2S的腐蚀 介质中，在一定温度和转速下浸泡一段时间后,取出试片，经酸洗及无水乙醇处理后，测试前后重量，根据试片的失重计算出试片的腐蚀速率和缓蚀剂的缓蚀效率。2结果与讨论2.12.1.1合成产品的分析正交试验结果表1 正交试验结果因素反应时间（h）多胺转化率（%）序号n(油脂）：n（二乙烯三胺）反应温度（℃）123456789 均值 1 均值 2 均值 3 极差 最佳水平1:1.11:1.11:1.11:1.21:1.21:1.21:1.31:1.31:1.356.93359.40355.5373.8661:1.212312312342.63363.05366.18723.554212013014013014012014012013053.13757.35761.94788762.2668.6742.437