化学反应动力学基础 复习与习题.pptVIP

1-11: (1) 盐溶解S↑；(2) 气体混合 S↑；(3)水结冰S? (4) 活性炭吸附氧 C(s) + O2(g) ? C·O2(s) S? (5) 2Na(s) + Cl2(g) ? 2NaCl(s) 气相消失 S? (6) NH4NO3(s) ? NH3(g) + HNO3(g) S↑ 1-19: Br2（l）=Br2（g） (1) ?rH?m= 30.9 kJ·mol-1, ?rS?m=93.3 J·K-1·mol-1; (2) 该变化过程中的熵值增大 (3) ?rG?m= 3.08 kJ·mol-1，（可由Gibbs公式，也可查去标准摩尔生成Gibbs函数计算）不能自发进行 (4) T=?rH?m/?rS?m=30.9×103/93.3=331.2 K=58.0℃ 1-20: 用锡石制取锡。同17题，利用T影响Gibbs函数的性质 ?rG?m=0 (1) SnO2(s) == Sn(s) + O2(g) T=?rH?m/?rS?m= = 2785 (K) (2) SnO2(s) + C(石墨) == Sn(s) + CO2(g) T=… = 875.4 (K) (3) SnO2(s) + H2(g) == Sn(s) + H2O(g) T=… = 793.9 (K) 1-21：同样由 Gibbs公式：?rG?m=?rH?m-T?rS?m =0 得：T=?rH?m/?rS?m=1118.6 K=845.5℃ 讨论：操作温度900℃稍高。∵?rS?m 0, T↑ ? ?rG?m?, ?rG?m(900℃)0 ? p(CO2) p? 更利于反应 1-23：反应 (2)-(1) 即得(3), ∴在同一T 下有： 25：一恒压容器中有CO2和H2的混合物，加热后存在可逆反应： CO2(g) + H2(g) == CO(g) + H2O(g) 如果在100 kPa下混合物中CO2的分压为25 kPa，将其加热到850℃，反应达到平衡后，标准平衡常数K?=1.0。求： (1) 各物质的平衡分压； (2) CO2转化为CO的百分率； (3) 温度不变，加入氢气后，平衡如何移动。 解: (1) 设产物的平衡分压为p，则： CO2(g) + H2(g) == CO(g) + H2O(g) 平衡分压 (kPa) 25-p 75-p p p 由850℃的标准平衡常数及其表达式得： K?=1=(p/p?)(p/p?)/{[(25-p)/p?][(75-p)/p?]} 解得： p=18.75 (kPa) 因此：平衡时p(CO2)=6.25, p(H2)=56.25, p(CO)=p(H2O)=18.75 kPa (2) 转化率 α=已转化量/总量×100%=18.75/25×100%=75% 答：…… 26：763 K时，反应： H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 的K?=45.9。问在下列两种情况下，反应各向什么方向进行？ (1) p(H2)=p(I2)=p(HI)=100 kPa； (2) p(H2)=10 kPa，p(I2)=20 kPa，p(HI)=100 kPa。 解：[分析：比较Q与K?即可] (1)：反应商 Q=[p(HI)/p?]2/[p(H2)/p?][p(I2)/p?]=…=1K? 根据化学反应等温式，?rGm0，反应正向进行。 (2)：反应商 Q=[p(HI)/p?]2/[p(H2)/p?][p(I2)/p?]=…=50K? 根据化学反应等温式，?rGm0，反应逆向进行 答：(1)……；(2)……。 28解： 2SO2 + O2=2SO3 平衡p/Kpa 10 30 100-10-30=60 K=(0.6)2/（0.12*0.3）=120 体积