21第二章 化学反应的基本原理与大气污染.pptVIP

第二章 化学反应的基本原理与 大气污染 教学内容 § 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 § 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 § 2.3 化学反应速率 § 2.4 大气污染及其控制 § 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 自然界中发生的过程也都具有一定的方向性。 　　在一定条件下不需外力作用就能自动进行的过程叫作自发过程，对化学反应来说就叫自发反应；反之叫非自发过程、非自发反应。 Zn + Cu 2+ = Zn 2+ + Cu 自发 Cu + Zn 2+ = Cu 2+ + Zn 非自发 　 Thomsen提出：在298 K，1 atm下，凡是放热反应都是自发的。 Bethelot等认为：只有放热反应才能自发进行。 焓判据：凡是△H 0的反应都能自发进行，即正向进行；而△H 0的反应，不能自发进行，即逆向进行。 上述判据不能用于所有反应，因为 很多自发反应是放热反应； 有不少自发反应是吸热反应； 有一些自发过程既不放热，也不吸热。 例如：H2 + F2 = 2HF △rHmθ(298 K) = -538 kJ.mol-1 0 H2 + Cl2 = 2HCl △rHmθ (298 K) = -184 kJ.mol-1 0 冰的熔化：△Hmθ(298 K) = 6.9 kJ.mol-1 0 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2 (g) △rHmθ (298 K) = 177.60 kJ.mol-1 0 △rHmθ (1114 K) 0 结论：用反应热或焓变来判断反应的自发性有局限性。 反应的自发性不仅与反应的能量状态有关，还有其他的影响因素。 自然界存在着两个基本自然定律： 定律一：体系倾向于取得最低的势能状态； 定律二：体系趋向于取得最大混乱度。 (1) 混乱度 体系混乱的程度，用符号?表示。 大量事实表明，混乱度与状态有关。 例如： 始态 终态 洗牌 整齐 混乱 将红墨水滴入水中 有序 混合 黑球+白球摇动 有序 混合 (2) 熵 1. 熵是体系的状态函数。 例如 S水蒸气 S水 S冰 S氧气 S氢气 S氧气+氢气混合 S氧气 + S氢气 (3) △S与反应自发进行的方向 熵判据 ΔS隔离0 自发过程 ΔS隔离=0 平衡状态 ΔS隔离0 不可能发生的过程 熵判据的不实用性 熵判据的适用条件是隔离体系，而化学反应是在封闭体系中进行的，体系的熵变可以计算出来，但环境的熵变难以计算，这就限制了熵判据的实际应用。 (4)标准摩尔熵 化学反应的标准摩尔熵变 aA + dD = gG + hH 自由能变与过程的自发性判据 封闭体系,等温等压,只作体积功的条件下: 自由焓最小原理 标准状态下，温度对反应自发方向的影响 △G不易求而△Gθ易求，因而利用△Gθ，我们有一个经验的估计标准： △Gθ 0 反应自发进行 0 △Gθ 40 kJ·mol-1 反应的自发性不能确定，应进一步研究 △Gθ 40 kJ·mol-1 反应不能自发进行 三、△G的计算方法 【例1】计算下列反应的△rGmθ (298.15 K)，并说明利用 NaCO3 和 SiO2 能否在室温下合成 Na2O·2SiO2。 解：若能合成，反应为： Na2CO3 + 2SiO2 = Na2O·2SiO2 + CO2 △fGmθ(298.15K)(kJ·mol-1) -1050.6 -805.0 -2262.2 -394.4 ∴△rGmθ（298.15K）= [-2262.2 + (-394.4)] - [-1050.6 + 2×(-805.0)] = -2256.6 + 2660.6 = 4.0 kJ·mol-1 0 ∴ 上述反