第二章化学镀镍机理.ppt

* * 第二章 化学镀镍机理 2.1 化学镀镍机理 2.1.1 以次磷酸盐为还原剂的镍磷共沉积机理 一、原子氢析出机理 原子氢析出机理1946年由 A.Brenner 和G.Riddell 提出，他们认为还原镍的物质实际上就是原子氢，其反应过程如下： H2PO2－+H2O→HPO32－+H++2Had （2.1） Ni2++2Had→ Ni+2H+ （2.2） H2PO2－+H++Had→2H2O+P （2.3） 2Had→H2 （2.4） （2.1）表示水和次磷酸根反应产生了吸附在 催化表面上的原子氢。 （2.2）表示吸附氢在催化表面上还原镍的过程。 （2.3）则表示吸附氢在催化表面上还原磷的过程。 （2.4）被认为是在还原镍－磷的同时原子态的 氢结合成氢气而析出的过程。 二、电子还原机理 1959年W.Machu 提出了电子还原机理，其 反应过程如下： H2PO2－+H2O→H2PO3－+2H++2e－ （2.5） Ni2++2e－→Ni （2.6） H2PO2－+2H++e－→2H2O+P （2.7） 2H++2e－→H2 （2.8） 三、正负氢离子机理 由Hersh 提出，在1964年被Lukes 改进。 在酸性溶液中： H2PO2－+H2O→H2PO3－+H++H－ （2.9 ） Ni2++2H－→Ni+H2 （2.10） H2PO2－+2H++H－→2H2O+ 1/2H2 +P （2.11） H++H－→H2 （2.12） 在碱性溶液中 H2PO2－+OH－→H2PO3－+ H－ （2.13） Ni2++2H－→Ni+H2 （2.14） H2O+ H－→H2＋OH－ （2.15） 2.1.2 以硼氢化钠和二甲胺硼烷 为还原剂的镍磷共沉积机理 G.O.Mallor 在1971年发表他所提出的以硼氢化 钠和二甲胺硼烷为还原剂的镍磷共沉积机理，具 体内容如下： 4Ni2＋＋BH4－＋8OH－→ 4Ni＋BO2－＋6H2O （2.22） 4Ni 2＋ ＋2BH 4－＋6OH－→2Ni2B＋6H2O＋H2↑ （2.23） 3Ni 2＋ ＋(CH3)2NHBH3＋3H2O→ 3Ni＋(CH3)2H2N＋＋H3BO3＋5H＋ （2.24） 4Ni 2＋ ＋2(CH3)2NHBH3＋3H2O→ Ni2B＋2Ni＋2(CH3)2H2N＋＋H3BO3＋6H＋＋1/2H2↑ （2.25） 2.1.3 统一机理 在进行了氢的同位素跟踪试验后，1981年 Van den Meerakker 认为无论时采用次磷酸、硼 氢化钠还是二