第6章 元素化学与无机材料-2016.pptx

元素化学与无机材料;6.1 氧化物和卤化物的性质;图6.1 单质的熔点(℃);图6.2 单质的沸点(℃);图6.3 单质的硬度(莫氏);主族元素的晶体类型;非金属单质的晶体结构;二、氯化物的熔点、沸点和极化理论;NaCl： ??=3.0-0.9=2.1 离子键 MgCl2：??=3.0-1.2=1.8 离子键 BeCl2： ??=3.0-1.5=1.5 强极性共价键 其熔点405℃显著低于MgCl2(714℃)和CaCl2(782℃);1、离子极化理论;离子极化的结果，使正、负离子之间发生了额外的吸引力，甚至有可能使两个离子的轨道或电子云产生变形而导致轨道的相互重叠，趋向于生成极性较小的键（如下图），即离子键向共价键转变。因而，极性键可以看成是离子键向共价键过渡的一种形式。;影响离子极化作用的重要因素; 离子变形性(离子可以被极化的程度) 离子变形性大小与离子的结构有关，主要取决于：;氯化物熔点;极化对晶体结构和熔点的影响;极化对晶体结构和熔点的影响;2、氧化物的熔点、沸点和硬度;氧化物的熔点(单位为°C);3、离子极化的应用;3、离子极化的应用; 酸碱性(6.4.2);;;R(OH)x离子键理论; Pauling经验规则; n; n; n;推论：含氧酸缩合程度越大，酸性越强 H2S2O7 H2SO4; 鲍林的含氧酸强度规则只是经验的总结，尚有不少例外。实际上，影响元素氢氧化物酸碱性的因素很多，目前尚无圆满解释。;活泼金属的氯化物:钾、钠、钡的氯化物不水解;非金属氯化物 高价态氯化物与水完全反应。 GeCl4(l) + 4H2O = GeO2?H2O(s)+ 4HCl(aq)——含水氧化物 PCl5(l) + 4H2O = H3PO4+ 5HCl(aq) ——含氧酸; 水解能力与正离子的电荷和半径(与离子极化相同)有关;6.1 氧化物和卤化物的性质;1、KMnO4：;1、KMnO4：;1、KMnO4：;1、KMnO4：;2、K2Cr2O7：;2、K2Cr2O7：;3、亚硝酸盐：;3、亚硝酸盐：;4、过氧化氢：;4、过氧化氢：;4、过氧化氢：;4、过氧化氢：;4、过氧化氢：;6.5 配位化合物;一、配位化合物定义;一、配位化合物定义;一、配位化合物定义;1. 内界和外界;2. 配位体和配位原子;多齿配体(螯合配体)：一个配体中含有多个配位原子;二齿配体 六齿配体;3. 配位数：与中心离子(或原子)成键的配位原子的总数。;三、配位化合物分类;三、配位化合物分类;三、配位化合物分类;四、配位化合物命名; 配体的次序;无外界离子的配合物，中心离子氧化态不必标明 配体的缩写：en，py，ox，EDTA;硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯?氨合铂(Ⅳ)酸钾 硝酸羟基?三水合锌(Ⅱ) (三)氯化五氨?水合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 三硝基?三氨合钴 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ);命名：硫酸 氯 ? 氨 ? 二乙二胺合钴(Ⅲ);五、配合物的结构;五、配合物的结构;2. 配合物的异构现象;2. 配合物的异构现象;2. 配合物的异构现象;2. 配合物的异构现象;2. 配合物的异构现象;3. 配合物的价键理论 (1) 形成体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键M?L (2) 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 (3) 杂化轨道数等于配位数 (4) 杂化方式与空间构型有关;配位数为 2 的配合物;[BeX4]2-的空间构型为四面体;[NiCl4]2-的空间构型为四面体，μ=2.83 B.M.;[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ= 0;内轨型配合物;外轨高自旋配合物 内轨低自旋配合物;轨道名称;五、配合物的结构;4. 配合物的磁性;4. 配合物的磁性;4. 配合物的磁性;4. 配合物的磁性;例：已知[Co(CN)6]4-为顺磁性，?=1.7?B，判断其杂化方式和空间构型。;六、配合物及配位化学的应用;1. 离子的定性鉴定;;2. 电镀工业方面;3. 冶金工业方面;4. 生物医学方面;4. 生物医学方面;4. 生物医学方面;6.3 无机材料基础;一、金属合金材料;一、金属合金材料;一、金属合金材料;一、金属合金材料;一、金属合金材料;一、金属合金材料;一、金属合金材料;一、金属合金材料;一、金属合金材料;一、金属合金材料;一、金属合金材料;二、无机非金属材料;二、无机非金属材料;二、无机非金属材料;二、无机非金属材料;二、无机非金属材料;二、无机非金属材料;二、无机非金属材料;二、无机非金属材料;二、无机非金属材料;本章小结