第7章2聚合物基复合材料.ppt

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第7章2聚合物基复合材料

高分子复合材料-界面粘着理论 在卫星和宇航器上的应用 卫星每减重一公斤,火箭发射质量可减重500公斤。 我国在“风云二号气象卫星”及“神舟”系列飞船上均采用了碳/环氧树脂做主承力构件,大大减轻了整星的质量,降低了发射成本。 纤维增强复合材料与常用材料性能对比 从广义来说,复合材料就是两种或两种以上的不同化学性质或不同组织相的物质,以微观或宏观的形式物理组合而成的多相体系材料。 例如,大家比较熟悉的钢筋混凝土、金属陶瓷、橡胶轮胎,乃至树木、竹材、动物躯体等,均属于复合材料的范畴。 Plastics 高分子复合材料的行为不仅与两组份的性质及相对比例有关,而且还与两相结构有关。 复合材料的界面 因此,研究复合材料的两相/多相结构及其调控规律对于材料改性非常重要。 1. 复合材料的力学分析 承受主要负荷 限制微裂纹延伸 提高材料强度与刚性 改善材料抗疲劳、抗蠕变特性 提高材料使用寿命及可靠性 纤维增强材料 玻璃纤维 碳纤维 硼纤维 氧化铝和氧化铝基纤维 碳化硅和碳化硅基纤维 晶须 碳化硅晶须 氮化硅晶须 氧化物晶须 高性能高分子纤维 聚芳酰胺纤维(芳纶) 纤维单向铺层(单层)复合材料 2. 界面粘结理论 习题 1. 矿泉水瓶的瓶身、瓶盖、瓶纸应分别投到几号回收桶? 2. 碳纤维的制备方法有几种?目前我国产业化困难在哪些方面? 选择插层剂时应注意以下原则:①应与聚合物或其单体有较大的相互作用,相容性好,有利于聚合物与粘土之间的亲合;②价廉易得。有时,单体亦可作为插层剂。 插层剂插入硅酸盐层片之间会使层片之间的距离增大,有机基团越长,距离增加得越多。用碳链有机胺阳离子作插层剂时,碳链一般要含12个至16个以上的碳原子。例如用16胺盐酸盐作插层剂时,硅酸盐片层之间的距离由原来的12?左右增至22?左右。 聚合物/粘土纳米复合材料,俗称纳米塑料,是指用层状硅酸盐作为分散相,利用插层聚合、熔融插层等方法制备的聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料。因为层状硅酸盐主要来源于天然蒙脱土(粘土),故亦称为聚合物/粘土纳米复合材料(Polymer/Layered Silicate Nanocomposites,简称PLSNs)。纳米塑料具有一般工程塑料不具备的优异性能,因此是一种全新的高技术新材料。 7.2.2 聚合物/粘土纳米复合材料的制备 用作聚合物/粘土纳米复合材料无机分散相的蒙脱土(Montmorillonite, MMT),是我国丰产的一种粘土矿物。蒙脱土的基本成分为蒙脱石,是一种层状硅酸盐。所以“粘土”、“蒙脱土”、“蒙脱石”,常常是同一个意思,都是指可剥离的层状硅酸盐。 蒙脱土的结构单元是2?1型的片层硅酸盐。其晶体结构是由两层硅氧四面体片之间夹着一层铝(镁)氧(羟基)八面体片构成晶层,晶层中的四面体和八面体片可存在异质同晶取代,从而使晶层带净负电荷,晶层间吸收水合阳离子(Na+、K+、Mg2+)等以抵消这种负电荷。这些水合阳离子可与有机或无机阳离子进行交换,并可使分子插入层间,引起晶格沿C轴方向伸展,所以C轴方向(d001)的尺寸是不固定的,即层间距是可以大幅度改变的,甚至可使晶层完全分离。这也是插层聚合的依据所在。 一、 蒙脱土的结构和性能 1、 蒙脱土的结构 2?1层状硅酸盐及层间可交换的阳离子示意图 聚合物/粘土纳米复合材料中的粘土一般为蒙脱石类钠型膨润土,其结构如图所示。 蒙脱土的结构 2、蒙脱土的性质 ① 膨胀性。可被水溶胀的性质称为膨胀性,可用膨润值表征。 ② 晶层之间的阳离子可交换性。利用阳离子的可交换性,可用无机或有机阳离子进行置换,来改变粘土层间的微环境以适应不同的要求。粘土中阳离子可交换能力的大小可用阳离子交换量(CEC值)来表征,它是指100克干土吸附阳离子的毫摩尔数。CEC值是决定粘土矿物能否用于制取聚合物/粘土纳米复合材料的关键。CEC值太低时,不足以提供足够的使片层剥离的推动力;太高时则极高的层内库仑引力使晶层作用力太大,不利于有机分子及大分子的插入,也不利于层片之间的剥离。对于蒙脱土类粘土,CEC值为60~120meq/100克土时为最好。 在实际应用中,粘土与有机阳离子的交换能力是更重要的指标。 ③ 比表面积高。粘土等矿物颗粒可分离成层片,径/厚比可达1000,因此具有极高的比表面积,从而赋予复合材料极优异的增强性能。 蒙脱土的有机化是指利用各种有机阳离子,如烷基胺离子、阳离子表面活性剂等,通过置换图层片之间(亦称为坑道)原有的水合阳离子,使其由亲水性变为亲油性的处理过程。所用的有机阳离子也称为插层剂,如此处理过的蒙脱土即称为有机

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