第一章 1.1-1.10_热力学的基本规律 热力学统计物理 学生.ppt

热统 热力学温标、摄氏温标、华氏温标与兰氏温标 如果热力学系统包含许多部分,各部分之间没有达到平衡,各部分相互作用很小,各部分本身能分别保持平衡态,系统总的内能等于各部分内能之和（内能是广延量） §1.7 理想气体的内能 萨迪.卡诺(Sadi Carnot 1796-1832) 能量守恒和转化定律的内容是：自然界一切物体都具有能量，能量有各种不同形式，它能从一种形式转化为另一种形式，从一个物体传递给另一个物体，在转化和传递中能量的数值不变。 第一类永动机是不可能制造的。 §1.5 热力学第一定律 一、能量守恒和转化定律（热力学第一定律） 第一类永动机：历史上有不少人有过这样美好的愿望：制造一种不需要动力的机器，它可以源源不断的对外界做功，这样可以无中生有的创造出巨大的财富来，在科学历史上从没有过永动机成功过，能量守恒定律的发现，使人们认识到：任何一部机器，只能使能量从一种形式转化为另一种形式，而不能无中生有的制造能量。因此根本不能制造永动机。它违背热力学第一定律：物体内能的增加等于物体从外界吸收的热量与外界对物体所做功的总和。 热力学第一定律另一表述： 制造第一类永动机是不可能的。 第二类永动机：曾经有人设计一类机器，希望它从高温热库（例如锅炉）吸取热量后全部用来做功，不向低温热库排出热量。这种机器的效率不是可以达到100%了吗？这种机器不违背能量守恒定律，但是都没有成功。人们把这种只从单一热库吸热，同时不间断的做功的永动机叫第二类永动机。这种永动机不可能制成，是因为机械能与内能的转化具有方向性：机械能可以转化内能，但内能却不能全部转化为机械能，而不引起其它变化——热力学第二定律。 二、内能——态函数 内能是系统内部所有微观粒子（如分子、原子等）的微观的无序运动能以及相互作用势能两者之和。内能是状态函数，处于平衡态系统的内能是确定的。内能与系统状态间有一一对应关系。 大量的实验证明：一切绝热过程中使水升高相同的温度所需要的功都是相等的。W绝热=U2-U1 从能量守恒定理知道：系统吸热，内能应增加；外界对系统作功，内能也增加。若系统既吸热，外界又对系统作功，则内能增量应等于这两者之和。 内能是状态的函数 重力势能是高度的函数 * 注意 1、内能是一种宏观热力学的观点，不考虑微观 的本质。 2、内能是一个相对量。 3、热学中的内能不包括物体整体运动的机械能。 4、内能概念可以推广到非平衡态系统。 5、有些书上提到的热能实质上是指物体的内能。 三、热力学第一定律的数学表述 某一过程，系统从外界吸热 Q，对外界做功 W，系统内能从初始态 E1变为 E2，则由能量守恒： Q0，系统吸收热量；Q0,系统放出热量；W0,系统对外作正功；W0,系统对外作负功；?E0,系统内能增加，?E0,系统内能减少。 规定 热力学第一定律 的普遍形式 对无限小过程（时间无限小，位移无限小…） 对于准静态过程，如果系统对外作功是通过体积的变化来实现的，则 热力学第一定律 的普遍形式 如果热力学系统各部分都不处在平衡态,各部分各有其内能还各有其动能dK,则每一小部分用下一式: * §1.6 热容量与焓 一、定体热容与内能 a b c d e T T+dT p V 0 定体比热容cv 定压比热容cp 定体摩尔热容Cv,m定压摩尔热容Cp,m 等体过程a—b, dV=0 (ΔQ)v = ΔU 任何物体在等体过程中吸收的热量就等于它内能的增量。 c V V T V T V T u T u T m总 Q ) ( ) ( lim ) ( lim 0 0 ? ? = D D = D D = ? D ? D m V V V C m总c C , n = = * 二、定压热容与焓 在等压过程中吸收的热量等于焓的增量 p T p T p T H T H T m Q c ) ( ) ( lim ) ( lim 0 0 ? ? = D D = D D = ? D ? D m p p p c mc C , n = = 一、焦耳实验 焦耳在气体的绝热自由膨胀实验中发现气体膨胀前后温度没有改变, Q=0,W=0,于是U2=U1因此气体的内能仅是温度的函数而与体积无关。 B A C 焦耳实验 如果选T,V为状态参量，则内能函数U=U(T,V)， 三个变量满足 焦耳的实验结果给出 焦耳定律： * 二、焦耳---汤姆孙效应 焦耳---汤姆孙效应 节流过程 发现实际气体的内能与体积有关，绝热节流过程前后的焓不变。 节流、膨胀、制冷 分析上述绝热节流过程 。左方气体（外界）对已通过多孔塞的一定量的气体作