第七章 高聚物的黏弹性能.pptVIP

第七章　高聚物的黏弹性能 学习目的与要求 　　掌握高聚物的黏弹性能表现形式； 　　　　　　　　　　 　　掌握时间－温度等效原理及应用。 　　 §7-1　高聚物的黏弹现象及描述 　　 §7-1　高聚物的黏弹现象及描述 §7-1　高聚物的黏弹现象及描述 §7-1　高聚物的黏弹现象及描述 二、应力松弛 　　应力松弛(relaxation of stress)是指在恒定形变下，物体的应力随时间的增 加而逐渐衰减的现象，例如将一条橡皮拉伸到一定长度并使之固定起来，橡 皮内部会产生与所加外力大小相等方向相反的应力（或称为弹性），该应力 会随时间的延长而逐渐减小，慢慢地松弛下来。应力松弛的原因主要是由于 分子的黏性流动引起的，流动的结果使分子链在保持恒定形变的情况下重新 卷曲起来，从而使分子链丧失弹力。因此，应力松弛现象与温度有很大的关 系，其中高温时应力松弛严重，低温时应力松弛较小。 §7-1　高聚物的黏弹现象及描述 应力松弛的解释模型 §7-1　高聚物的黏弹现象及描述 §7-1　高聚物的黏弹现象及描述 三、滞后现象与内耗 　1、滞后现象 　是指高聚物材料在交变应力（周期性应力）作用下，形变落后于应力的现象。 　2、内耗 §7-4　高聚物的松弛性质（松弛现象） 　　●影响蠕变、应力松弛的因素 　　▲内因 　　规律：分子间作用力↑、链段↑、相对分子质量↑、取代基极性↑、取代基体积↑、 交联↑结晶度↑等均能使蠕变和应力松弛减小。 §6-4　高聚物的松弛性质（松弛现象） 　　▓实例 §6-4　高聚物的松弛性质（松弛现象） 　　▲外因 　　规律：温度↑、应力↑，造成蠕变按停止型→稳变型→增长型转变； 　　　　　填充、增强，降低蠕变值； 　　　　　增塑加入，有利于应力松弛和蠕变发展。 　　▓实例 §6-4　高聚物的松弛性质（松弛现象） 　　●松弛时间（relaxation time） 　　完成松弛过程所需要的时间为松弛时间，一般用τ表示。 ◆τ-松弛时间； ◆A-常数； ◆μ-重排位能； ◆R-气体常数； ◆T-绝对温度。 　　 §7-2　时间－温度等效原理 一、时间－温度等效原理 §7-2　时间－温度等效原理 二、时间－温度等效原理的数学表达及应用 §7-3　高聚物黏弹的研究方法简介　 一、静态研究方法 二、动态研究方法 * 一、蠕变 　　蠕变(creep)是指在温度恒定和较小的恒定应力作用下，材料的应变随时间的增加而增大的现象。例如，在悬挂着的线型非晶PVC软丝下端钩挂一定质量的砝码，软丝会慢慢伸长；解下砝码后，软丝会慢慢回缩。这就是软质PVC丝的蠕变和回复现象。 　　发生这种现象的原因是由线型高聚物形变特点决定的，当施加恒外力于线型高聚物后，高聚物会发生三种形变。 　　其一是普弹形变。主要是由分子链内键长和键角的改变所引起的形变。这种形变是瞬间发生的，形变量很小，弹性模数很小，且形变是可逆的。 　　其二是高弹形变。主要是由分子链的构象的改变（或链段运动）而引起的形变，这种形变需要一个松弛时间，形变量很大，弹性模数很小，形变是可逆的。 　　其三是黏性流变。主要是由分子链之间产生的相对滑动引起的形变，这种形变随时间而无限发展，并且是不可逆的。 O A B C D E t1 t2 时间 形变 图7-1 线型高聚物在恒定、应力下和 除去应力后的形变-时间曲线 图7-2 弹簧和黏壶组成的描述蠕变 的Kelvin模型 ε t 0 温度升高 外力增大 2.5% 2.0% 1.5% 1.0% 0.5% ε 1000 2000 3000 t/h 0 8 7 6 5 4 3 2 1 图7-3 蠕变与温度、外力的关系 图7-4 几种聚合物23℃时的蠕变性能比较 1-聚砜；2-聚苯醚；3-聚碳酸酯；4-改性聚苯醚； 5-ABS(耐热级)；6-聚甲醛；7-尼龙；8-ABS 图7-5 线型高聚物在恒定形变下不同温度时的应力松弛曲线 （T1＜T2＜T3＜T4＜T5＜T6） 图7-6 线型与体型结构高聚物 应力松弛曲线对比 体型高聚物 线型高聚物 时间 应力 时间 应力 T1 玻璃态 T3 高弹态 T4 黏流态 T2 T5 T6 图7-7 弹簧和黏壶组成的描述 应力松弛的Maxwell模型 图7-8　四单元组合模型 ε1 ε1 ε2 ε2 ε3 ε3 a t1 b c d e t2 t ε 图7-9 恒定应力的形变-时间曲线 受力形变ε 维持ε不变 应力松弛 应力松弛示意图 0 A B E C F D 图7-11 硫化橡胶拉伸 和回缩的应力-应变曲线 影响因素 与化学及物理结构有关的内因 分子间作用力 链段长短 相对分子质量 结晶 交联 与外界条件有关的外因 温度 应力 填料 增塑