三聚氰胺甲醛树脂纤维素共混模塑料的热稳定性.docx

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING2011年11月Nov.2011三聚氰胺甲醛树脂纤维素共混模塑料的热稳定性孔祥坤,卓坚锐,包建军(高分子材料工程国家重点实验室,四川大学高分子研究所,四川成都610065)摘要:按n(F)/n(M)(甲醛与三聚氰胺物质的量比)=210～410合成系列三聚氰胺甲醛树脂,制备了纤维素共混模塑料。通过热重(TG)、动态热机械分析(DMA)、弯曲和冲击试验研究了模塑料从室温到600℃的性能变化,通过分析其热行为,确认了模塑料中的主要化学结构。当n(F)/n(M)=310～315时,树脂交联结构完善,能获得最高的冲击强度和Tg,分别是1128kJ/m2和11818℃。模塑料中的树脂在150℃以上会发生后固化反应,在180℃以上开始断链和降解。α2纤维素通过N2羟甲基与树脂分子发生交联反应,使纤维素的热分解速率下降,模塑料刚性增加。关键词:三聚氰胺甲醛树脂α;2纤维素;热稳定性中图分类号:TQ323.3文献标识码:A文章编号:100027555(2011)1120069204三聚氰胺甲醛树脂纤维素共混模塑料发展于上世纪60年代,在耐水性、防霉性、自熄性、耐电弧性、表面硬度、热稳定性、易着色性等方面具有优良的性能。在石油价格高企的今天,这种非石油来源的聚合物不但没有衰老,反而在电气制件、餐具及日用品制造上越来越有价值。三聚氰胺甲醛树脂合成的研究较多1,由于模塑料不溶不熔的特性,对其结构进行的研究较胺和改性剂(己内酰胺、二氰二胺、三羟甲基丙烷),升温至90℃反应到120min。树脂的固含量为80%。1.2.2三聚氰胺甲醛树脂纤维素共混模塑料的制备:在Brabender密炼机中,将α2纤维素(用量为55g/100g树脂)浸渍树脂并捏合,然后置于鼓风干燥烘箱中干燥12h。之后加入固化剂顺丁烯二酸(018g/100g树脂),用倾斜式高速万能粉碎机粉碎成粉,过16mesh筛。模塑粉用平板硫化机模压成型,模具温度155℃,模压压力20MPa,时间330s。1.3测试与表征1.3.1热压成型模塑料的弯曲性能::参照GB/T9341-2000,在INSTRON5567型(美国英斯特朗公司)万能材料试验机上测试。1.3.2冲击性能:按GB/T1043-93在ZBC24B简支梁冲击试验机(深圳市新三思计量技术有限公司)上测试。少2。本文制备了系列三聚氰胺甲醛树脂纤维素共混模塑料,并用热重(TG)、动态热机械分析(DMA)、弯曲和冲击试验表征其性能,通过热行为理解其化学本质,研究结果可为材料的应用及开发提供参考。1实验部分1.1原料三聚氰胺:分析纯,武汉市江北化学试剂厂;甲醛溶液:分析纯,广东光华化学厂有限公司;己内酰胺、二氰二胺、三羟甲基丙烷:天津市博迪化工有限公司;氢氧化钠、顺丁烯二酸:分析纯,成都市科龙化工试剂厂;α2纤维素:工业品,淄博勇科工贸有限公司。1.2样品制备1.2.1三聚氰胺甲醛树脂的制备:将定量甲醛溶液加入三口烧瓶,用质量分数为10%的NaOH溶液调节其pH值为913～10,升温至28℃～30℃搅拌30min～40min,直至pH稳定为915左右;按比例加入三聚氰动态力学性能:用动态热机械分析仪DMA1.3.3Q800(美国TA公司)测试,采用三点弯曲模式进行动态温度扫描,固定扫描频率1Hz,温度范围30℃～195℃,升温速率3℃/min。1.3.4热重分析:采用TAQ600(美国TA公司)热分析仪测试模塑料的热重变化,氮气气氛,测试温度范围为30℃～600℃,升温速率为10℃/min、15℃/min、收稿日期:2011204222基金项目:高分子材料工程国家重点实验室2010年自主课题通讯联系人:包建军,主要从事聚合物加工与改性研究,E2mail:jjbao@高分子材料科学与工程2011年70℃/min和25℃/min。压压力及时间,固化剂种类和用量等。其中对材料化学结构影响最大的是树脂合成时甲醛对三聚氰胺的物质的量比(n(F)/n(M)),它决定了树脂的主要化学结构,包括N2羟甲基、次甲基和二次甲基醚键的数量(Fig.1)3。受热时,部分二次甲基醚键会脱甲醛转化为次甲基。实验合成了n(F)/n(M)=2.0∶1～4.0∶1系列树脂,首先测试了其制备的模塑料的力学性能。从Fig.2可以看出,随合成时n(F)/n(M)值增加,模塑料的冲击强度和弯曲强度提高,当n(F)/n(M)从210增加到410时,冲击强度和弯曲强度达到1128kJ/m2和7614MPa。因为三聚氰胺甲醛树脂纤维素共混模塑料较脆,缺口冲击强度低是其主要的缺点,因此合成时适当增加甲醛用量以改善其力学性能是必要的。2.2DMA分析从Fig.3可以看出,三聚氰胺甲醛树脂模塑料的储能模量(G′)随着温度升高而