1.3-硅酸盐晶体结构.pptVIP

第三节 硅酸盐晶体结构 1、无机硅酸盐的结构单元 (2)? 硅氧四面体 Si的四个等价SP3杂化轨道各与一个氧键合，形成硅氧四面体[SiO4]4－―――无机硅酸盐结构亚单元；极性结构 2、无机硅酸盐在空间的结合 (1)? 结构亚单元间的结合形式 A、直接连接－－共顶(棱、面) 共用顶角氧 B、间接连接 a、离子键键合：为达电中性引入 正离子而形成的离子键 b、分子间力：亚单元(及其结合体) 间的Van der waals力 硅酸盐晶体结构特点： 1.[SiO]4是结构基础 2.Si4＋间不直接相键，通过O2-来实现 3.[SiO]4每个顶点，即O2－最多能被2个[SiO]4所共用 4.两个相邻的[SiO]4之间可以共顶，而不以共棱，共面相连接 层间离子键、分子间力或H键连系 层中离子取代：如：[SiO4]层中部分Si4＋被Al3＋取代；[AlO6]层中部分Al3＋被Mg2＋取代，为平衡结构中多余负电荷，引入低电价、半径大的其他阳离子（如Na＋，K＋）：离子健 [AlO6]层中的取代，结合并不牢固，一定条件下可进行阳离子交换 [SiO4]层中的取代，且量较多，层间产生离子键作用，结合牢固 层间不同的连接方式决定层状结构硅酸盐的机械性能 高岭石：氢键 滑石：范德瓦尔键 蒙脱石：范德瓦尔键 云母：离子键 1.高岭石 1：1型，一层四面体层和一层八面体层沿C轴方向无限重复而成； 两层结构单位在ab平面无限伸展 层间靠氢键相连，易解理； 高龄石沿c轴投影 二层 高龄石结构：单网层、层间氢键 高岭石结构单元 Al－O八面体层中此层为OH－离子，通过此 层的H键作用与其他层相连接 每个Al3＋同时和2个O2－、4个OH－相连，形成[AlO(OH)4]八面体，硅氧层和水铝石层构成单网层 Al3＋填充2/3八面体空隙－二八面体层 同晶置换：四面体中Si4＋被Al3＋或M2+取代，多余负电荷，高岭石带负电 离子取代不易，仅在最外层结构发生 为平衡多余负电荷，层间吸附K、Na、Ca等离子，结合不稳，可与其他离子进行交换 层间氢键较强，可交换阳离子容量低 高岭石层间含水－多水高岭石 c轴伸长 高岭石 K ＋ Ca2+ 高岭石 Ca ＋ K+ 2. 叶蜡石－复网层 Al2[Si4O10](OH)2 两层硅氧四面体 一层铝氧八面体 八面体为[AlO4(OH)2] 4个O，2个OH 层间：范氏力：片状解理 * 三层 3. 复网层：滑石 Mg3(Si4O10)(OH)2 单斜晶系，两层硅氧四面体中间夹一层镁氧（氢氧）三八面体组成 看作叶蜡石中2个Al3+被3个Mg2＋取代， Mg2＋填满全部八面体空隙（三八面体） 八面体层：[MgO4(OH)2]水镁层/水氢氧层 层间：范德华力－解理完全：滑腻感 自然矿物是制造所有陶瓷材料的重要原料 地壳中最丰富的两种元素：硅和氧 硅酸盐占所有矿物的1/3以上 研究硅酸盐矿物结构 必要性！ ―――硅氧四面体[SiO4]4－ (1)? 硅原子的外层电子结构 Si 1S22S22P63S23P2――3s电子移至3p轨道形成四个等价的SP3杂化轨道 四面体排列 Si－O键：离子键和共价键各占1/2 硅氧四面体可孤立存在也可共顶连接，每个O最多被两个四面体共有 由于氧原子用于键合的是两个具有方向性的轨道，所以[SiO4]4－亚单元之间通常以共顶相连接，偶尔共棱，从不共面 （泡林规则：Si高电价、低配位） 硅酸盐化学式表示方法： 1. 氧化物式：先低价、后高价，SiO2在最后，之后写结构水、层间水(＋) 【Eg.】 钾长石 高岭土 多水高岭土 硅酸盐化学式表示方法： 2. 结构式：以结构单元为主体，先与硅氧团相连的金属离子、后硅氧团，之后写结构水、层间水( · ) 【Eg.】 钾长石 高岭土 多水高岭土 硅酸盐矿物中的水分子 1.吸附水：中性水分子，不参与晶体结构，物理吸附于矿物颗粒表面/缝隙，含量不固定，100 ℃以上逸出 2.结构水：（化合水）以OH－存在，参与晶体结构，占据晶格固定位置，含量比确定，600～1000℃逸出导致结构破坏重组 硅酸盐矿物中的水分子 3.层间水：层状硅酸盐结构层之间，中性水分子，参与晶体结构，含量大范围波动，110 ℃以上大量逸出 Eg.