有机波谱分析课件第五章 碳谱.pptVIP

第四章 碳谱 化学化工学院: 裴 强 QQ:Tel:E-mail: peiqiang_6@163.com 2、质子噪声去偶或宽带去偶(proton noise decoupling or boradband decoupling) ： 采用宽频带照射，使氢质子饱和；去偶使峰合并，强度增加 13C核之间的偶合可以忽略不计，但是13C和1H之间存在偶合，且偶合常数比较大。例如在CH3I中，会出现三个单峰，一个为12C核的峰，丰度加大；另两个为13C和1H之间偶合的双峰，丰度较少。 13C核可以核直接相连或相邻的质子产生偶合裂分，这样就使信号出现重叠，难于分辩。采用质子去偶技术可以解决这个问题，使化学环境不同的一个碳就只出现一个单峰，化学环境相同的碳则可能出现相同的峰。如，1－顺－3－顺－5－三甲基环己烷和1－反－3－反－5－三甲基环己烷：6个单峰 3个单峰 3、质子偏共振去偶：识别碳原子类型 弛豫： 13C的弛豫比1H慢，可达数分钟；采用PFT-NMR可测定，提供空间位阻、各向异性、分子大小、形状等信息 4、碳谱与氢谱的对比、谱图去偶作用对比 * * * 有机结构分析课件 学习要求： 1、了解13C NMR的发展、仪器组成及驰豫机制 2、掌握13C NMR的特点及实验方法 3、掌握13C NMR化学位移与结构的关系 4、掌握13C NMR的偶合、偶合常数、DEPT谱以及碳谱的测绘技术 5、熟练运用碳谱解析有机分子结构 一 二 四 三 五 DEPT 谱 13C NMR特点和实验方法 化学位移与结构之间的关系 自旋偶合与偶合常数 六 13C NMR测绘技术 七 谱图解析与化合物结构确定 自旋－晶格弛豫 具有磁矩的原子核在外磁场中将发生能级分裂，核磁矩以不同取向绕外磁场回旋。当另一个垂直于外磁场的射频磁场同时作用于核上，并且其照射磁场的频率等于核在外磁场中的回旋频率时即发生核磁共振，处于低能级的核跃迁到高能级，产生相应的吸收信号。 从原则上说，凡是自旋量子数不等于零的原子核（如1H=1/2、 13C=1/2、15N=1/2 、19F=1/2 、31P=1/2、 2H=1、 3H=1/2、 10B=3、14N=3 、17O=5/2 、35Cl=3/2）都可发生核磁共振。但到目前为止，有实用价值的实际上只有1H和13C 。 1H叫氢谱，常用1H NMR表示；13C叫碳谱，常用13C NMR表示。 有机化学是研究碳氢化合物及其衍生物的化学。有机化合物的主要骨架是由碳原子组成，因此13C NMR对有机化合物结构鉴定的重要性不言而喻。 目前PFT－13C NMR光谱已经成为阐明有机分子结构的常规方法，广泛应用于涉及有机化学的各个领域，成为化学、化工、生物、医药等学科领域不可缺少的分析工具。 13C NMR信号于1957年首先被Lauterbur发现，然而迟至1970年才开始应用13C NMR谱直接研究有机化合物的碳骨架和含碳官能团，主要原因在于碳的唯一磁性同位素13C 的天然丰度太低。碳元素有12C和13C两种同位素，其中占优势的为12C，它的核自旋为零，没有核磁共振信号。13C的核自旋为±1/2，同1H一样可以作为核磁共振的研究对象。13C的天然丰度和核磁共振信号的强度都低，常常不容易检测。 一、13C NMR特点和实验方法 1、 13C谱特点 （1）化学位移范围大（0～250ppm），分辨能力强 （2）可检测不与H相连碳的共振吸收峰 （3）不能用积分高度来计算碳的数目 （4）13C-13C偶合的几率很小；13C天然丰度1.1%； （5）13C-H偶合可消除，谱图简化。 2、PFT-NMR 3、氘锁和溶剂 为了稳定磁场，PFT-NMR使用外锁或内锁。一般采用氘（D）内锁比较方便，即使用氘代溶剂，通过电子把磁场锁在强而窄的信号上。这样，可以保证信号频率的稳定性，长时间扫描累加分辨率不至于下降，谱线也不会变形。 氘代溶剂并不是检测13C NMR所必须的，但为了锁场的需要，样品管内必须有一定量的含氘化合物。 4、样品和标准物 通常实验10mm内径的样品管，需溶剂量1mL左右，样品量为几十毫可。最低5～10毫克，此时要求增加扫描时间。 13C NMR谱同氢谱一样，也是使用TMS作标准物 二、化学位移与结构的关系 1、化学位移范围 0～250ppm；核对周围化学环境敏感，重