无机化工工艺学-尿素.pptVIP

《无机化工工艺学》上册 第二篇 尿 素 尿素是哺乳类动物蛋白质代谢后的产物。 1773年，罗埃尔（Rouelle）发现，1828年维勒（W?hler）首次人工合成尿素。 ⑴物理性质 尿素别名碳酰二胺、碳酰胺、脲，分子式：CO(NH2)2， 结构式： 分子量60.06，外观为无色或白色针状结晶体或粉末，工业或农业品为白色略带微红色固体颗粒，无臭无味，密度1.335g/cm3，熔点132.7℃。尿素易溶于水，在20℃时100ml水中可溶解105克。溶于醇，不溶于乙醚、氯仿。 （2）化学性质 尿素在强酸溶液中呈弱碱性，能与酸作用生成盐： CO(NH2)2 + HNO3 → [ CO(NH2)2·HNO3 ] 硝酸尿素 尿素与盐类作用可生成络合物： 4CO(NH2)2 + Ca(NO3)2 → Ca(NO3)2·4CO(NH2)2 尿素与过磷酸钙作用： Ca(H2PO4)2?H2O+CO(NH2)2= CO(NH2)2?H3PO4+CaHPO4+H2O 常温下在土壤中脲酶作用下能缓慢水解生成氨和二氧化碳： CO(NH2)2 + H2O → NH4COONH2（氨基甲酸铵简称甲铵) + H2O → (NH4)2CO3 → 2NH3 + CO2 + H2O 尿素60℃以下几乎不水解，60℃以上时缓慢水解，100°C时明显加快，在145℃以上剧烈水解，这也成为尿素溶液加工过程不可逾越的温度。 尿素水溶液持续加热可生成缩二脲： 2NH2CONH2 = NH2CONHCONH2 + NH3 150~160℃脱氨生成缩二脲、缩三脲和三聚氰酸。尿素的缩合反应是尿素溶液加工过程的有害副反应，缩二脲、缩三脲能抑制种子发芽，加热至160℃分解，产生氨气同时变为氰酸。 ⑴用作化肥 尿素是一种高浓度氮肥，含氮46.22％，是固体氮肥中含氮量最高的(含氮量为硝酸铵的1.3倍，硫酸铵的2.2倍，碳酸氢铵的2.6倍。)。属中性速效肥料，也是生产多种复合肥料的优质氮源，约90%是应用于化肥方面。 在土壤中不残留任何有害物质，长期施用没有不良影响。尿素是有机态氮肥，经过土壤中的脲酶作用，水解成碳酸铵或碳酸氢铵后，才能被作物吸收利用: NH3在细菌的作用下硝化为硝酸盐而被作物吸收CO2也可被作物吸收，促进光合作用。 因此，尿素要在作物的需肥期前4～8天施用。但水解产物碳酸铵很不稳定，所以施用尿素应深施盖土，防止氮素损失。 ⑵用作工业原料 在有机合成中，尿素能与甲醛反应，缩聚成脲醛树脂。 医药工业中，尿素是生产利尿剂、镇静剂、止痛剂等的原料。此外，在石油纤维素、造纸、炸药、制革、染料和选矿等生产中也需要用到尿素。 ⑶用作反刍动物的辅助饲料 反刍动物胃中的微生物能将尿素的胺态氮与发酵的碳水化合物作用转变为蛋白质，使肉、奶增产。此外，尿素还是一种非常有效的蛋白质变性物质，它可以有效地破坏非共价键结合的蛋白质，这个特点可以提高一些蛋白质的可溶性。但作为动物辅助饲料的尿素规格和用法有特殊要求，要谨慎使用、科学使用。 1991年工农业用尿素标准(GB2440-91)。 1.3.1 尿素的发展历程⑴尿素的发现与早期合成 目前，世界上广泛采用由NH3和CO2直接合成尿素法。 1922年，首先在德国的法本公司奥堡工厂实现了工业化生产。 30年代中期有了连续生产的不循环法 50年代初期发展了半循环法 60年代初期生产技术以水溶液全循环法为主 70年代初期气提法生产尿素占优势 ⑵尿素合成的特点 可逆、放热、气液相平衡和液相的化学反应，因受化学平衡的限制，NH3和CO2通过合成塔一次反应只能部分转化为尿素，转化率一般为50-70％。未反应的NH3和CO2的回收和利用就成为尿素生产中的关键，围绕这一问题就出现了多种多样的生产方法和工艺流程。 依照NH3和CO2的回收和利用程度可分为不、半、全循环法。 ⑶全循环法尿素合成全循环法的几种类型: ①热气循环法② 气体分离循环法③水溶液全循环法④气提法（ＣＯ２、ＮＨ３、变换气）⑤等压循环法 ①热气循环法 未反应的NH3 和CO2 以气态从合成液中逐出,以热气体混合物的形式进入压缩机加压,再返回合成塔循环使用。由于NH3和CO2 的混合物在较低温度下会产生氨基甲酸铵结晶而堵塞管道,所以必须在高温下进行压缩操作。该流程工艺简单,但需庞大的