第五版物理化学复习资料.doc

物理化学要点归纳 第1章 气体的pVT性质 一、重要概念: 1.理想气体： ①分子间无相互作用力 ②分子本身不占体积 2.阿马加定律：低压气体混合物的总体积V等于各组分B在相同条件下的分体积之和（具有可加性）。 3.波义尔温度一般情况下为气体临界温度的2—2.5倍。 4.对应状态原理：当不同气体有两个对比参数相等时，第三个对比参数也相等，即两气体处于相同的对应状态。 二、重要公式与定义式 1．理想气体状态方程式 （摩尔气体常数 R=8.314J·mol-1·K-1） 2．分压定律 即： PBV=nBRT 3．分体积定律 即： PVB= nBRT （注意：分压和分体积定律中PB、VB不能同时出现） 4．范德华方程（a、b为范德华常数，a只与气体种类有关，与温度条件无关） 5.PV=ZnRT Z 为压缩因子 ①Z1时 真空气体的摩尔体积比相同条件下理想气体的要小，气体易于压缩 ② Z1时 真空气体的摩尔体积比相同条件下理想气体的要大，气体难于压缩 ③Z=1时 气体为理想气体 第2章 热力学第一定律及应用 一、重要概念 1.广度量：与物质的数量成正比（加和性：V，U，H，S，A，G），强度量：与物质的数量无关，任何两种广度量之比得出得物理量为强度量。 2.系统处于平衡状态一般会满足①系统内部出于热平衡，有单一的温度②系统处于力平衡，由单一的压强③系统处于相平衡，宏观上没有任何一种物质发生相变④系统处于化学平衡，宏观上系统内的化学反应已经停止。 3.体积功:①对于有限过程,当体积功由V1变化到V2时,系统与环境交换的体积功为 W=pdV ②对于恒外压过程有W=-Pamb(V2-V1) 二、重要公式与定义式 1. 体积功： 2. 热力学第一定律：， 3. 焓的定义： ，恒压热Qp=，恒容热QV= （dV=0, W｀=0） 4. 热容：等容摩尔热容 等压摩尔热容 对于理想气体：；凝聚态： 单位为J·mol-1·K-1 单原子理想气体分子： 双原子理想气体分子： 5. 标准摩尔反应焓：由标准摩尔生成焓[或标准摩尔燃烧焓[]计算 ? 6. 基希霍夫公式（适用于相变和化学反应过程） ? △ 7. 等压摩尔反应热(焓)与等容摩尔反应热(焓)的关系式 Qp－QV =△rH?m(T)－△rU?m(T) = 8. 理想气体的可逆绝热过程方程： ， p1V1/T1 = p2V2/T2，=Cp，m/CV，m 三、各种过程Q、W、△U、△H 的计算 1．解题时可能要用到的内容 (1) 对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体，如N2，O2，H2等。 等温过程 dT=0，△U=0 △H=0，Q=W； 非恒温过程 △U= n CV，m△T，△H= n Cp，m△T， 单原子气体 CV，m =3R/2，Cp，m = CV，m+R = 5R/2 (2) 对于凝聚相，状态函数通常近似认为与温度有关，而与压力或体积无关，即 ? △U≈△H= n Cp，m△T 2．恒压过程：p外=p=常数，无其他功W=0 (1) W= -p外（V2-V1），△H = Qp =n Cp，m dT，△U =△H－△（pV），Q=△U－W (2) 真空膨胀过程 p外=0，W=0，Q=△U 理想气体结果：dT=0，W=0，Q=△U=0，△H=0 (3) 恒外压过程： 首先计算功W，然后计算△U，再计算Q，△H。 3. 恒容过程：dV=0 W=0，QV? =△U =n CV，mdT，△H=△U + V△p 4．绝热过程：Q=0 (1) 绝热可逆过程 W=pdV =△U =n CV，mdT，△H=△U＋△(pV) 理想气体：，? （2）绝热一般过程：由方程W =p外dV =△U =n CV，m dT 建立方程求解。 5. 相变过程S（）→S（） (1) 可逆相变（正常相变或平衡相变）：在温度T对应的饱和蒸气压下的相变，如水在常压下的0℃ 结冰或冰溶解，100 ℃ 时的汽化或凝结等过程。 由温度T1下的相变焓计算另一温度T2下的相变焓 ? △H?m(T2)= △H?m(T1)+△Cp，m dT (2) 不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题目给定或根据常识知道的（比如水的正常相变点）若干个可