7气相色谱法测定涂料中苯类含量不确定度的评定.ppt

* 气相色谱法测定 涂料中苯类含量不确定度的评定 东北师大 化学学院 闫 吉 昌 2005年9月20日 我国已颁布了强制性国家标准GB18581-2001《室内装饰装修材料溶剂木器涂料中有害物质限量》，因而评定苯、甲苯、二甲苯含量的测定结 果的不确定度具有重要现实意义。本例题对使用GB18581－2001标准方法获得涂料中甲苯为例给 出涂料中甲苯含量的不确定度评定模型。 1、测试原理 样品经过稀释后，在色谱柱中将苯、甲苯、 二甲苯与其他组分分离，用氢火焰离子化检测 器检测，以内标法定量。 2.1.1标准溶液的配制： 在25mL容量瓶中分别取苯、甲苯、二甲苯和内标物正十四烷各0.02g（均精确至0.0002g），用乙酸乙酯定容，密封并摇匀。用气相色谱法（GC法）测定各组分对内标物的相对校正因子定性定量。 2.1.2测定过程 样品搅拌均匀后，在25mL容量瓶中称入1g样品和0.02g正十四烷（均精确至0.0002g），用乙酸乙酯定容，密封并摇匀、振荡，若有不溶物质，先离心，后用0.45μ虑膜过滤，用与1.2.1相同的色谱条件下对样品进行测定。含量测定过程及控制条件如下图： 2 测试过程 称 重 涂 料 定 容 振 荡 过 滤 结 果 GC校准 制备校准溶液 GC测定 3 计算公式 ：试样中甲苯的质量分数，％ ； ：甲苯对正十四烷的相对校正因子； ：正十四烷的质量 。 ：试样中甲苯的峰面积； ：正十四烷的峰面积； ：甲苯标样的质量 ； ：甲苯标样的峰面积； ：试样的质量 ； 本实验中，样品质量涉及到萃取过程，则由此也引入不确定度分量，故应将原公式改写成： 式中 ： 为萃取过程中，萃取液的体积带来不确定度分量 所以 的相对不确定度的求算公式为： 不确定度来源于5个方面： （1）由甲苯对正十四烷的相对校正因子 引起的不确定度 ； （2）由试样、标准样品、和内标物的峰面积引起 的不确定度，由进样器不确定度决定； （3）由萃取液的体积引起的不确定度分量； （4）试样的质量； （5）标样的质量 。 4 不确定度来源分析 5 不确定度的计算 5.1由校正因子 引起的相对标准不确定度 计算公式： 5.1.1甲苯标样的质量带来的 相对不确定度 甲苯标样带来的不确定度分为两个部分：甲苯 的纯度和称量过程中天平带来的不确定度分量 。 5.1.1.1甲苯的纯度 标准物质纯度为 ,则按矩形分 布，甲苯纯度带来的不确定度分量为： 甲苯纯度带来的相对不确定度： 5.1.1.2 称量过程 精确称取0.02g甲苯标样 。 称量过程中带来的不确定度包括天平校准和重复性。 (1)制造商给出天平的置信区间为0.15mg,按均匀分布，则由此带来的不确定度分量为: (2)重复性带来的不确定度参考《化学分析中不确定度的评估指南》有关数据为：0.5×最后一位有效数字，得到: 则由天平带来的不确定度为： 因为是两次称量，则由天平带来的不确定度计算两次 则由天平带来的相对不确定度： 所以由甲苯标样带来的相对不确定度为： 5.1.2 内标物质量引起的相对不确定度 不确定度来源有两个：纯度和天平的称量 。 5.1.2.1 纯度 内标物质的纯度为 ，按均匀分布，则由此带来的相对不确定度为： 5.1.2.2天平称量（分析同上） 由天平校准带来的不确定度： 重复性 由天平单次测量带来的不确定度为 因为是两次称量，则由天平带来的不确定度计算两次： 则由天平带来的内标物正十四烷的相对不确定度： 由内标物质正十四烷质量带来的相对不确定度为： 5.1.3 由内标物正十四烷峰面积 引起的相对不确定度分量 此数据由进样器不确定度决定。据JJG700－1999《气相色谱仪鉴定规程》微量进样器最大误差RSD≤1%(指南P101），按矩形分布，则其相对不确定度为 5.1.4 由标准样品甲苯峰面积 带来的相对不确定度 进样过程与5.1.3完全相同，所以 带来的 相对不确定度 由此，由 带来的相对不确定度为： 5.2 试样的质量 引起的相对不确定度 按GB18581-2001称量要求，天平最小刻度为 0.0001g；本题为两次称量。 5.2.1 由天平校正引起的不确定度（指南P45）： 天平制造商给出天平的置信区间为0.15mg，按 均匀分布，则由此带来的不确定度分量为 ： 5.2.2 重复性带来