第四章 表面活性剂溶液体相性质2.ppt

* 乙苯在25℃时在甲皂水溶液增溶情况 钾皂溶液/mol。L-1 增溶物／钾皂 钾皂溶液/mol。L-1 增溶物／钾皂 C7H15COOK 0.3 0.004 C11H23COOK 0.02 0.318 0.48 0.025 0.5 0.424 0.66 0.048 0.6 0.452 0.83 0.08 C13H27COOK 0.96 0.569 C8H17COOK 0.1 0.014 0.24 0.782 0.23 0.116 0.5 0.855 0.44 0.154 C15H31COOK 0.07 1.06 0.5 0.174 0.15 1.14 0.7 0.202 0.23 1.32 C11H23COOK 0.042 0.166 0.29 1.47 * 表面活性剂的疏水基中存在不饱和的双键 时，增溶能力下降。 例如，50℃下油酸钾和硬脂酸钾的浓度为250mmol.L-1，对二甲氨基偶氮苯的增溶量分别为136 mg和193mg。 表面活性剂的碳氢链具有分支时，由于cmc值较高且聚集数较小因而增溶作用差。 * 2）亲水基 通常非离子表面活性剂的增溶能力的增溶能力强。具有相同亲油基的各类表面活性剂对烃类及极性有机物的增溶能力 非离表面活性剂阳离子表面活性剂阴离子表面活性剂。 阳离子表面活性剂之所以比阴离子表面活性剂的增溶能力大，可能由于在胶团中表面活性剂堆积较松的缘故。 非离子表面活性剂对脂肪烃的加溶量随亲油基的链长增加而增加，但随聚氧乙烯链增加而较少。 * 3.被增溶物的结构 脂肪烃、烷基芳烃增溶量随增溶物碳数的增加而减少，随增溶物不饱和程度及环化程度增加而增加。 对于多环芳烃的增溶量随分子大小的增加而减小。 分支化合物与直链化合物的增溶程度相差不大。 * 表4-14 被增溶物碳氢链长、不饱和度、环化对增溶量的影响[6] 被增溶物 增溶量/mol 每个胶团 （150各分子）中增溶的分子个数 碳数 名称 C5 正戊烷 0.247 59 ? C6 正己烷 己三烯 环己烯 苯 0.179 0.425 0.430 0.533 42 99 102 125 C7 正庚烷 甲苯 0.125 0.403 30 96 C8 正辛烷 乙苯 苯乙烯 0.105 0.290 0.322 24 66 78 C9 正壬烷 正丙苯 0.082 0.209 20 50 C10 正丁苯 0.147 35 ? 多 环 奈 菲 笏 0.042 0.0085 0.0056 10 2.0 1.3 * 4加溶物的极性 图4-40 正庚烷及正庚醇在十四酸钾中的增溶 * 5.有机添加物 1） 非极性化合物加溶于表面活性剂溶液，使极性有机物的加溶量增加。 2）极性有机物加溶于表面活性剂溶液后，使非极性有机物的加溶量增加。 3）在碳氢链相同时，硫醇、胺和醇使烃的加溶能力为：RSHRNH2ROH。 4）表面活性胶团在加溶了一种极性有机物后，会使胶团栅栏处可加溶的空位减少，而是后加溶的极性有机物的加溶量减少。 * 6.电解质 电解质使cmc明显降低，并使聚集数增加，胶团体积增大，胶团液态烃的内核增大，有利于非极性的烃类加溶于内核中； 盐离子有压缩胶团表面双电层的作用，使胶团“栅栏”分子间的静电斥力减弱，从而使栅栏排列更紧密，减少了极性有机物的可能位置，增加了加溶物进入栅栏间的困难程度，结果使极性有机物的加溶量降低。 * 7.温度 温度对增溶作用的影响有两个方面： 一是温度变化可导致胶束本身性质发生变化； 二是温度变化可引起被增活物在胶束中的溶解情况发生变化。 *  1）离子表面活性剂：温度升高，一般会引起极性与非极性物的加溶程度增加。 2）聚氧乙烯非离子表面活性剂：温度升高，使非极性的烃类、氯代烷烃、油溶性染料加溶程度有很大的提高。 * 8.混合表面活性剂 以等物质的量混合的两种同电性的离子表面活性剂的混合液，其增溶能力处于该两种表面活性剂各自溶液的增溶能力之间。 阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合液的增溶能力较两者任一种均大得多。 * 4.8.8 乳液聚合(emulsion polymerization) ⒈ 乳液聚合及其组分 乳液聚合是指单体在乳化剂的作用下,分散在介质水中聚合为高聚物胶乳的过程。 乳液聚合体系是非常稳定的分散体系,似牛乳状。 其主要组分是单体、乳化剂、水溶性引发剂和介质水。 ⒉ 乳化剂 ⑴ 乳化剂及其作用