苯乙烯和马来酸酐的交替共聚合反应.docVIP

．　 一 ≥　 №１　 Ｖ　ｏ【．１３　 西北轻工业学院学报　 ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＮＯＲＴＨＷＥＳＴ　ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ　ＯＦ　ＬＩＧＨＴ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　 ０　吾｝一ｓ　 Ｍａｒ．１９９５　 ?３５?　 苯乙烯和马来酸酐的交替共聚合反应　 张友恭　须国华　 ——面　Ｅ学　五　『一一　 摘要　 本文研究苯乙烯一马来酸酐的交替共聚合反应。实验证明该反应符合现代反　 应速度理论。合成了质量良好的产品，进行了产品结构的红外光谱和酸值等分析；　 解决了反应难控制，产品质量不稳定等问题　 关键词：２墨！生、马圭塾墅、塞鳖苎茎竺　 中图法分类号：Ｏ６３１．５　 １前言　 交替型苯乙烯一马来酸酐（ＳＭＡ）共聚物及其衍生物广泛应用于石油钻井、石油输送、　 水处理、混凝土、涂料、印刷、造纸、印染、纺织、牯合剂、化妆品等工业，作为分散／乳化剂，印　 刷油墨连接剂，增稠剂，皮革改性剂，纺织品整理剂及助染剂等。ＳＭＡ类共聚物的开发应用　 在今后将得到更大的发展。　 苯乙烯与马来酸酐都是竞聚率很小的单体，极易发生强烈放热的共聚合反应，使反应难　 于控制，极大地影响了这类共聚物的开发应用。我们应用反应速度理论，进行了试验研究，改　 进了合成方法，基本上克服了反应难控制，产品质量不稳定等问题，合成了符合要求的产品。　 ２试验部分　 ２　ｌ原料及其规格　 苯乙烯（ＳＴ），化学纯；马来酸酐（ＭＡ），化学纯｛甲苯，化学纯｛过氧化苯甲酰（ＢＰＯ），化　 学纯；氢氧化钠，化学纯　 ２＿２　ＳＭＡ的合成　’　 苯乙烯，马来酸酐按摩尔比ｌ：ｌ计。用部分甲苯在反应瓶内加热溶解马来酸酐，在搅拌下　 先后将ＢＰＯ及１／３的苯乙烯加入反应瓶，控制（７５士２）℃，进行反应　２０分钟左右有白色混浊　 出现时，将余下的苯乙烯的甲苯溶液由滴加器慢慢加入反应瓶，约１到１．５，ｊ、时加完，再反应　 半小时，升温至８５＂ｃ，反应半小时，使反应进行完全，即刻减压过滤，用少量甲苯洗沉淀三次，　 ?收稿日期；ｌ９０４—０５—０６　 维普资讯 　 ?３６?　西北轻工业学院学报　第１３卷　 抽干，８０＂Ｃ烘干，得白色细粉状的ＳＭＡ产品，称重，计算产率　 ２．３制备１７　ＳＭＡ的半钠盐水溶液．并在外观、粘度、溶解性及稳定性等方面同美国孟山　 都化学公司的“Ｓｃｒｉｐｓｅｔ”产品的同种溶液相比较　 在４ｌ克蒸馏水中，加入１．５克ＮａＯＨ溶解后加６．７克样品．力口热至８０＂Ｃ左右，搅拌２．５～３　 小时，全部溶解，得到浅黄色透明粘液。　 ２．４酸值和红外光谱分析　 产品精制：将ＳＭＡ粗品配成ｌ０　的丁酮溶液，过滤，用旋转蒸发器除溶剂，在８０～　 ８５℃，真空干燥ＳＭＡ至恒重。　一　，　 酸值测定：精确称取０．１０克精制的样品，在锥形瓶中用丙酮溶解，Ｄｕ４滴酚酞指标剂，用　 ０．１Ｍ　ＮａＯＮ标准溶液滴定至终点，加２毫升０．１　ＮａＯＨ溶液，塞住瓶口，放置１０分钟后，用　 ０．１　标准Ｈ　ＳＯ　溶液反滴至无色，并做一空白实验。　 酶信一　二　±窒自２　：　．　一　一　 式中　，　ｚ分别为ＮａＯＨ和Ｈ２ｓｏ　标准溶液的摩尔浓度．　，　分辊为ＮａＯＨ和　 Ｈ　ＳＯｔ标准溶液的毫升数，　为样品重（毫克）。　 红外光谱分析：用丁酮溶解ＳＭＡ精制品并制膜，在Ｂｒｕｋｅｓ　ＩＦＳ８８－－１Ｒ仪上测定。　一　一－ 一　 ３结果与ｉ．－ｌ＇ｇｅ　 ３．１台成方法的改进　 ＳＭＡ的合成多采用甲苯作溶剂的沉淀聚合法，但操作方法可以不同。文献报导的三种　 方法，即一步法（指将所有单体、引发剂、溶剂和辅助剂一次投入聚合釜）、滴加ＢＰＯ法，同时　 分ｊｊ　滴加ＢＰＯ及苯乙烯法，均有明显缺点。前两种方法，引发时间太长，且引发后反应速度　 难于控　，易造成爆聚。后一方法操作麻烦。作者通过大量实验研究，根据质量作用定律及反　 应速度理论，采用只滴加苯乙烯甲苯溶液的方法．通过控制滴加速度，可有效控制反应速度，　 大大缩短引发时间，使反应平稳地进行，对产品质量的提高和稳定均有很大作用。能较好地　 克服了前述三种操作方法的缺点　质量作用定律指出：反应速度与反应物浓度的乘积，包括　 适当方次成正比。实验研究表明，该定律也适用于共聚合反应。一开始就使ＢＰＯ浓度足够　 大，可以显著缩短诱导期。滴加苯乙烯甲苯溶液比滴加ＢＰＯ能更有效，更方便地控制反应速　 度。在沉淀共聚反应中，一旦反应被引发链自由基就可进行自动加速的链增长反应，使活性　 链的寿命大为延长，导致共聚合反应显著自动加速。用甲苯稀释苯乙烯，可以有效调剂各反　 应物浓度，以利反应平稳进行。反应物分子间的碰撞是发生反应的必要条件，在反应较剧烈　 进行时，辊入ｓｔ甲苯溶液降低反应物浓度可减少碰撞，适当调节反应速度。　 ３．２聚合条件对产物的影响　 高聚物分子量及分子量分布对聚合物使用性能