乙醇／水介质中丙烯酰胺的分散聚合动力学.PDF

第２８卷 第１０期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２８Ｉｓｓ．１０ ２０１１年１０月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｏｃｔ．２０１１ 乙醇／水介质中丙烯酰胺的分散聚合动力学 ａ ｂ ａ ａ ａ 张庆轩 　李玉伟　王　晶　杨国华　王宗贤 ａ （中国石油大学（华东）重质油国家重点实验室　青岛２６６５５５； ｂ中海油能源发展股份有限公司惠州石化分公司　惠州） 摘　要　以聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）为稳定剂，亚硫酸氢钠和过硫酸铵为引发剂（Ｉ），丙烯酰胺（ＡＭ）为单体， 在体积分数为９０％的乙醇水溶液中，采用分散聚合方法合成了聚丙烯酰胺（ＰＡＭ）双水相乳液。考察了聚合 反应温度、引发剂质量分数、单体质量分数、ＰＶＰ质量分数对分散聚合转化率、聚合速率、聚合物分子量和乳液 稳定性等性质的影响。结果表明，ＡＭ质量分数从１０％提高至２５％时，初始聚合速率、最终转化率及聚合物相 对分子质量增大，其中初始聚合速率增大约２０倍。但单体质量分数不可过高，否则会因体系粘度过大而形成 凝胶。ＰＶＰ质量分数增大，初始聚合速率及最终转化率变小，但ＰＶＰ质量分数过大和过小均不利于双水相乳 ５ 液的稳定。随着温度的升高，聚合速率显著增加，而聚合物相对分子质量从２０℃时的５０８×１０降至７０℃时 ５ 的０３９×１０。引发剂的质量分数从００５％增加至０１５％时，单体ＡＭ转化率增大，而聚合物ＰＡＭ的相对分 ５ ５ 子质量则从４３１×１０降至３７３×１０。当引发剂质量分数为００５％时，反应存在２０～２５ｍｉｎ的诱导期，导致 最大聚合速率推后６０ｍｉｎ左右出现。ＡＭ、引发剂和稳定剂的质量分数分别为１５％、００５％和６％时，在３０℃ 下反应６ｈ所得乳液的粒径范围为１０～７５ ｍ，平均粒径为２１９４ ｍ。粒径较大且分布较宽，乳液稳定性较 μ μ 差。转化率５０％时分散聚合速率与各组分质量浓度的关系为：ｒ＝ｋ０．３３ ０．８４ －２．５６，聚合反应表观活化能为 ρ ρ ρ ｐ Ｉ ＡＭ ＰＶＰ ４０９５ｋＪ／ｍｏｌ。 关键词　聚丙烯酰胺，双水相，分散聚合，动力学 中图分类号：Ｏ６３３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１１）１０１１２２０８ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１１．００６７０ 聚丙烯酰胺（ＰＡＭ）作为一种水溶性聚合物已广泛应用于钻井、采油、水处理、造纸和采矿等行业。 工业上ＰＡＭ及其衍生物可通过丙烯酰胺（ＡＭ）的自由基聚合制得，包括水溶液聚合、胶束聚合、反相乳 液聚合、反相悬浮聚合和沉淀聚合等。但这些合成方法存在体系粘度高、搅拌难、散热慢、耗能高、乳液 ［１］ 需破乳、造成水及环境污染等缺点 ，在工业应用中受到较大的限制。ＡＭ的分散聚合研究始于２０世纪 ［２］ ９０年代末 。用分散聚合法制得的均聚物或共聚物分散液，具有较低的表观黏度，在水中溶解快，水溶 ［３］ 液中无凝胶，现场应用工艺较简单等特点 。目前，对通过分散聚合方法制备ＰＡＭ均聚物和共聚物水 乳液的研究已引起广泛关注，主要集中在ＰＡＭ水乳液稳定体系和合成条件的选择，以制备出体系简单、