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介孔分子筛在改善环境方面探究进展

介孔分子筛在改善环境方面探究进展   【摘 要】 为了研究介孔分子筛在环保方面的应用及研究进展,综述了介孔分子筛的类型及各自在环保方面的应用。结果表明,介孔分子筛主要包括硅基介孔分子筛、改性硅基介孔分子筛、非硅基介孔分子筛三大类,它们在选择性吸附气体、催化反应以及处理染料废水方面有重要应用,可以代替传统的反应材料,从而对环境起到更好的净化作用。 【关键词】 介孔分子筛 吸附 催化 废水 自从1992年以M41S为代表的介孔分子筛[1]合成以来,目前已得到科学家的广泛关注,从合成方法、表征手段等方面进行了深入研究,使其以较快的发展速度广泛应用于吸附、分离、催化等领域。本文主要介绍MCM-41、MCM-48、SBA-15、FSM-16等几种对环保方面有重要作用的介孔分子筛,同时分析说明各种类型的分子筛的应用前景和发展方向。 1 MCM-41型介孔分子筛 MCM-41型分子筛具有规整的孔道结构、孔径分布狭窄(2~10rim)、孔容大和比表面积高等特点,有利于大分子在其孔道内的有效扩散。[2]因此,MCM-41型分子筛可以对有害气体、废水中的重金属离子进行有效吸附,同时还具有很高的光催化性能。值得关注的是,纯态MCM-41的催化和吸附作用和改性后的MCM-41会有较大的差异性,因此,国内很多科研人员致力于在原有的合成MCM-41的方法上,通过改变MCM-41孔径、添加杂原子等方法,提升MCM-41的吸附、分离、催化性能。 1.1 吸附作用 纯态的MCM-41对Cd2+的吸附作用受一些客观条件的限制。杨静等[3]分别在碱性条件(NaOH)、四乙基氢氧化铵、酸性条件(HCL)下合成了MCM-41-N、MCM-41-T、MCM-41-H三种MCM-41分子筛,发现MCM-41-H的分子筛孔径最大。同时他们还研究了三种材料用料相同的情况下,溶液的PH值对三种材料吸附Cd2+的影响。结果表明,溶液的PH值和分子筛的孔径越大,对Cd2+的吸附效果越好。 改性的MCM-41介孔分子筛对于特定的杂原子有良好的吸附作用。由于其具有发达的孔结构和大的比表面,可以用来吸附磷等有机物。龙俞霖等[4]研究锚定的金属离子-螯合物的介孔分子筛,结果发现,比表面积大的分子筛能够负载更多的螯合物,导致更多的金属阳离子能够在分子筛上锚定,具有非常良好的吸附磷能力,吸附速率快,吸附容量很大。这在一定程度上说明了改性分子筛的特殊吸附能力。 1.2 光催化性能 光催化降解技术可在常温常压条件下彻底地将有机污染物矿化为二氧化碳和水,避免了产生毒性中间体和环境二次污染的问题。[5]光催化剂一般采用TiO2、CdS、SnO、ZnO或ZnS等n型纳米半导体材料,其中TiO2由于物理化学性质稳定、光催化活性强、无毒、价廉等优点成为研究的首选。[6]王刚等[7]在超临界二氧化碳(SC―CO2)溶媒中,以钛酸四丁酯为前驱体,利用超临界溶媒的高传质性能将钛的前驱体运送到硅基分子筛MCM一41的内壁,合成了TiO2-MCM-41介孔分子筛催化剂。使用合成的材料对甲基橙模拟污水进行了脱色测试.其脱色效果随催化剂用量,照射时间及pH变化而变化。在比较理想的条件下,可以达到完全脱色的效果。此方法操作简洁,光催化性能优异,对工业废水有很好的处理效果。 2 SBA-15型分子筛 氨氮废水现在作为生活、工业排放的废水,传统工艺脱氮效果较好,但存在流程长,反应器大,占地多,能耗大,再生困难,费用高等问题。 乙腈是一种挥发性气体,一旦大量排放到空气中就会对人畜造成伤害。曹宇[8]等在合成SBA-15纯分子筛的基础上,通过Cu、Mo等金属的负载,发现Cu-SBA-15催化剂表现出优良的催化活性和选择性,在200―700℃温度范围内,脱除含氰废气可达约100%,反应后的目标气体N2产率可达80%左右,CO2几乎为唯一含碳产物,很好地达到了催化净化含氰废气的目的。 3 MCM-48型分子筛 目前,偶氮染料的生产在染料中占80%以上,已成为我国印染工业使用的最主要的染料。这类染料在生产和应用过程中严重污染环境,其废水的组成复杂、COD浓度高、色度深,长期以来都是污水治理的重点和难点[9]。针对此类染料废水,使用零价铁降解有害物质,破坏生色集团十分有效,但COD去除率不高[10]-[11]。潘健民[12]等用MCM-48介孔分子筛与零价铁协同处理偶氮染料废水,强化和去除了部分COD,使得染料废水的处理效率进一步提升。 另外,聂平英[13]等采用水热晶化法及碳化进一步合成了不同钨含量的WxC-MCM-48,并用噻吩作为模型化合物对其加氢脱硫催化性能进行了检验,结果表明,W含量较高的WxC-MCM-48具有良好的催化脱硫性能。

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