开发负离子双锂引发剂体系的研究-合成橡胶工业.PDFVIP

开 发 合 成 橡 胶 工 业 ,1999 - 05 - 15 , 22( 3) :146～149 C H IN A S YN T H E T IC R UBB ER IND U S T R Y 负离子双锂引发剂体系的研究 Ⅱ. 双锂引发剂 - 异戊二烯聚合体系的缔合 韩丙勇 金关泰* (北京化工大学材料科学与工程学院 ,100029) 讨论了双锂引发剂 - 异戊二烯聚合体系的缔合模型 , 提出了分子内缔合是双锂引发剂聚合体系的重 要特点。并用这种模型分析了造成双锂引发异戊二烯聚合产物相对分子质量分布为双峰并有小分子拖尾 现象的原因 ,解释了双锂引发体系较单锂引发体系聚合速度慢的实验结果。 关键词 :负离子聚合 有机锂引发剂 异戊二烯 缔合 虽然多种双锂引发剂已被开发出来了[1 ～4 ] , 滤 ,并用双滴定法标定其浓度[9 ] 。 这些引发剂可溶于非极性溶剂 , 官能度接近 2 , 是 1. 3 异戊二烯聚合 理想的双锂引发剂 , 但是人们用它们代替正丁基 聚合瓶经抽真空、高温烘烤、充氮 ,反复 3 次 , 锂合成热塑性弹性体时却遇到了新的问题。一 然后加入反应液 , 单体浓度约 80～90 g/ L , 恒温 是在非极性溶剂中合成的苯乙烯 - 二烯烃嵌段共 后加入引发剂。动力学实验用膨胀计法进行 , 膨 ( ) [3 , 5 ] 聚物 SD S 的拉伸强度很小 , 有的甚至低于 胀计观察精度为 0. 02 mL 。其原理和数据处理方 5 M Pa ;二是反应体系粘度较大。这表明人们还需 法见文献[ 10] 。 要对双锂引发体系的聚合特点作进一步的了解 , 1. 4 分析及测试 仅依靠单锂引发体系的理论已无法解决所遇到的 采用 Waters - 150 C 型凝胶渗透色谱仪测 问题。国外对双锂引发剂已有研究, 并提出了一 定试样的相对分子质量分布 , 溶剂为 T H F , 试样 [5 ～7 ] [8 ] 些观点 。本工作在前报 的基础上 ,研究了双 浓度为 25 m g/ mL , 进样量为 250 L , 测试温度 μ 锂引发剂 - 异戊二烯聚合体系的缔合特点。 30 ℃。 1 实验部分 2 缔合模型 1. 1 主要原料 双锂引发剂在聚合过程中为双端引发 , 活性 异戊二烯 , 聚合级 , 氢化钙存在下回流并精 种浓度是单锂引发剂的 2 倍 , 然而实验中发现其 馏 ; 金属锂 , 日本产, 工业品 ; T H F , 北京化工厂 聚合速度却比单锂引发剂慢[11 ] 。采用双锂引发剂 产品 , A R 级 , 用前在萘钠活性种存在下蒸出 ; 环 合成 SD S 可用两步加料法以简化生产工艺。但 己烷, 北京化工二厂产品 , 工业级 , 用氯化钙除水 研究表明 , 在非极性溶剂中难以得到高性能的 后 ,加氢化钙回流并蒸馏 ,最后用钠丝干燥。 SD S[3 ,5 ] 。所有现象表明, 双锂引发