木聚糖单体热解机理的理论研究TheoreticalStudiesofPyrolysis.PDF

See discussions, stats, and author profiles for this publication at: /publication/287907211 Theoretical Studies of Pyrolysis Mechanism of Xylan Monomer Article in Acta himica Sinica - hinese Edition- · September 2011 ITATIONS READS 6 16 5 authors, including: hao Liu hongqing University 110 PUBLI ATIONS 907 ITATIONS SEE PROFILE Some of the authors of this publication are also working on these related projects: Thermal Decomposition of HFO working fluid View project All content following this page was uploaded by hao Liu on 06 January 2017. The user has requested enhancement of the downloaded file. 2011 年第 69 卷 化 学 学 报 Vol. 69, 2011 第 18 期, 2099～2107 ACTA CHIMICA SINICA No. 18, 2099～2107 ·研究论文· 木聚糖单体热解机理的理论研究 张 智a,b 刘 朝*,a 李豪杰a 黄金保a 黄晓露a (a 重庆大学动力工程学院 低品位能源利用技术及系统教育部重点实验室 重庆 400030) (b 油气藏地质及开发工程国家重点实验室 西南石油大学 重庆 610500) 摘要 采用 Gaussian 03 程序中的密度泛函(DFT)理论 B3LYP/6-31 ＋＋G(d, p)方法, 对木聚糖一个循环单元的热解机理 进行了理论研究. 设计了八条热解路径, 对每条路径中反应物、中间体、过渡态和产物进行能量梯度全优化, 并对过渡 态进行了IRC 验证, 在298～1098 K温度范围内计算了每个路径的热力学及动力学参数. 结果表明: Path1, Path2 为放热 反应, Path3 在798 K 由吸热反应转变为放热反应, 其余路径为吸热反应; 室温到798 K, 2-糠醛和水的转化率最高, 温度 高于 898 K, Path4 成为主反应路径. 通过动力学分析给出了木糖分子不同断键方式下的三个最优路径: Path2 的控速步 为 Step5 活化能为 236.9 kJ/mol; Path6 的控速步为 Step7, 活化能为 363.9 kJ/mol; Path7 或 Path8 的控速步为 Step15, 活 化能为 336.5 kJ/mo