金属的制备.pptxVIP

材料的的制备;材料的分类;金属，单质，不稳定体系。 其制备需要新的条件（炼铁）、做功（电解）、置换（钛的制备） ;第一章 金属单质的制备;c用比较活泼的金属作还原剂 Cr2O3＋2A1 2Cr＋A1203 TiC14＋2Mg Ti＋2MgC12 ;钢铁冶金;;炼铁的原理 用还原剂将铁矿石中的铁氧化物还原成金属铁。 铁氧化物（Fe2O3、Fe3O4、FeO）+还原剂（C、CO、H2） ;;使用：陨铁（铁、钴、镍混合物）是最早使用的铁。公元前1500年前埃及人开始冶炼。公元前1000年商代有铁的使用。;高炉炼铁的原料及其作用 ; 应用自由能变△Gθ可以判断某一金属从其化合物中还原出来的难易以及如何选择还原剂等问题。; 显然，如果氧化物的化学式不同，生成氧化物消耗O2的量也不同。如A1 → A12O3，耗3/2 O2；而Na → Na2O，耗1/2 O2，这显然不好进行比较。 ; 下面对图进行分析。 ①表示△Gθ－T间变化关系的吉布斯公式 △Gθ＝△Hθ－TΔSθ 显然是一个直线方程。当T＝0，△Gθ＝△Hθ，即直线的截距可近似地等于氧化物的标准生成焓，直线的斜率为－△Sθ。;② 在艾林罕姆图上, 某氧化物的生成自由能负值越大，则金属－氧化物的线在图中的位置就越靠下。 ; ③如若一个还原反应能够发生，必须是艾林罕姆图上位于下面的金属与位于上面的氧化物之间相互作用。 表明位于下面的金属还原性强。;④对金属氧化物的生成来说，如2M＋O2 ==2MO，是熵减反应，因而直线有正的斜率。; 以C还原Al2O3为例来说明这个问题。 从左图可以发现，在低于2100K温度时，C－CO线位于Al－Al2O3线之上，表明Al2O3的生成自由能比CO要负，所以在低于2100K时，C不能用作Al2O3的还原剂。但当温度超过2100K时CO的生成自由能比Al2O3的要负，即C在大于2100K时能从Al2O3中夺取氧而使Al2O3还原。; 再看C还原SiO2的温度范围。 在低温，如273K时，CO的生成自由能大于SiO2的生成自由能，所以在此温度下，C不能还原SiO2；但当温度约在1673K时两线相交，超过此温度时CO的生成自由能低于SiO2的生成自由能，故在T1673K时，C还原SiO2的还原反应可以发生。; 根据艾林罕姆图可以选择金属氧化物还原方法，亦即金属提取的一般方法的依据。; ②C还原法 在较低温度时由C生成CO的标准生成自由能不是太负，但由于C－CO线是负斜率(且斜率负值较大)线，即很多金属氧化物都可在高温下被C还原。;③活泼金属还原法 位于艾林罕姆图中下方的金属氧化物具有很低的标准生成自由能，这些金属可从上方的氧化物中将金属还原出来，常用的金属还原剂有Mg、Al、Na、Ca等 ; ④氢还原法 在艾林罕姆图中H2－H2O线(左图中的红线)的位置较高，位于H2－H2O线上方的M－MO线也不是很多，由于△Gθ比H2O低的氧化物显然用H2不能将其还原，而且，H2－H2O线斜率为正，与M－MO的线相交的可能性也不大。 说明 H2并不是一个好的还原剂。只有少数几种氧化物如Cu2O、CoO、NiO等可被H2还原。; ⑤电解还原法 在艾林罕姆图下方的金属氧化物有很低的标准生成自由能值，这些金属氧化物的还原必须通过电解的方法才能实现。如Na、Mg、Al、Ca等都是通过电解来制取的。;钢铁冶金;电冶金;电冶金;;电冶金; 发现：1825年无水三氯化铝与钾汞齐作用得到金属铝。1854年金属钠还原氯化钠和氯化铝熔盐得到金属???。1886年霍尔、埃鲁发明氧化铝与冰晶石熔盐电解制铝，成为实用金属。;为何要采用氧化铝;金的冶炼;金的延展性： 1 克金可抽 3 公里长的丝； 可压成的金箔 ，500 张的总厚度比头发的直径还薄些。 金易生成合金，尤其是生成汞齐。 ;;铜的冶炼;; ;冰铜吹炼 先使硫化亚 铁氧化成氧化亚铁,并 与加入的石英熔剂造 渣除去铁。 而后继续鼓风，使硫化亚铜中的硫氧化进入烟气，得到含铜98～99％的粗铜，贵金属也进入粗铜中。;铜的冶炼;;钛的冶炼;钛的冶炼;钛的冶炼;当钛被置于