磺甲基化木质素的辣根过氧化物酶催化聚合研究-高分子学报.PDF

! 第 期 高% 分% 子% 学% 报 234! #$! 年 ! 月 ’()*+,-./0’1020’ 564! #$! 磺 甲基 化木质素 的辣根过氧 化物酶催 化聚合研究 ! !! 杨 东杰% 伍 晓蕾% 昌娅琪% 邱 学青 % 陶家媛 #华 南 理 工大学制浆 造 纸 工程国家重点 实验 室 化学与化工学院% 广 州%:$#R!# $ 摘% 要% 以碱木 质素 为 原料 !采用 磺 甲基化 反应 !得 到磺 甲基化 木 质素 #1+$ !并进一 步采用 辣 根 过 氧 化 物 酶 #a/)$ ! # a)1+$ 4 % 催 化 以提高其 分子量 制备了高分子 量 高 磺 化 度 磺 甲基 化 木 质 素 采 用 凝 胶 渗 透 色 谱 红 外 % % 1+ 4 ! a/) 光谱 核磁 共 振 氢 谱 紫 外 光 谱 和 顶 空气 相 色 谱 等 研究了 改 性 前 后 的结构特征 结 果 表 明 经 催 化 后 !与 1+相比 !a)1+的重均 分子量 和 磺 化 度 显 著 增 加 !分 别提 高 # 倍和 7#V 以上 !羧 基 含 量 升 高 !而 甲氧 4a/) 1+ ! % ’ ! ! 基 和 酚 羟 基 含 量 降低 使 形成酚 氧 自由基 活化 其 酚 羟 基 的邻 对 和 侧 链 $位 增 加 磺 化 反应 活 性 a/) 1+ ! 8*8!^% H^% 8$^ 8:^ 而磺 化 度的提 高又 有利于 增 加 催 化 的聚合 反应活性 其 聚合 方 式 主 要 为 # # # # 和 # 联 4 ! 8*8!^ 结 分子模 拟 结果表 明 甲氧 基 含 量 的 降低 和 磺 酸 基 含 量 的增 加 能显 著 提 高 以 # 连 接 键 为 主 的 聚 合 反 应 活性 4 关键词% 辣 根 过 氧 化 物 酶 ! 磺 甲基化 碱木 质素 ! 聚合 ! 反应活性 %% 碱 法制浆 过程 中形成的碱木 质素 是造 纸 工业 作用 下可利用自 由基 间的传递 实现 木质素 大分子 4b?= (; ) 的主要 污染物 !对这 一 资源 进行 综 合 利 用 具有 重 或木质素模 型 物 间的聚合 等 的研 究 证 实