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第4章 环境降解材料 ---降解塑料 深圳大学材料学院 材料在自然环境作用下，经过自然吸收、消化、分解，从而不产生固体废弃物的一类材料称之为环境降解材料． 如某些天然的木材、植物，某些人工合成的塑料，它们都是降解材料。但目前的研究主要集中在对塑料的降解上。 4.1 概述 塑料材料具有许多优异的特性,因此它被广泛应用于国民经济的各个领域。在短短的几十年里，塑料工业得以迅速发展，尤其是一次性使用塑料制品，如食品包装袋、饮料瓶、农用薄膜等的广泛使用，使大量的塑料废弃物留在公共场所和海洋中，或残留在耕地的土层中，严重污染人类的生存环境，成为世界性公害。 如果要使聚乙烯发生降解，可在聚乙烯基材中添加光敏刘，由光敏剂吸收更大的光能后产生自由基，然后促使其发生氧化反应而降解。相对于这两种机理，有两种制备光降解塑料的方法：一种是在高分子材料中添加光敏剂；另一种是将适当的光敏感基团(如-CO-)引入高分子结构中，而赋予高分子材料光降解的特性。光降解塑料研究开发较早，制备技术较为成熟，制备方法比较简单，在国外已广泛用于农用地膜、包装中。但光降解塑料降解不完全，且降解受光照时间的限制，因此人们将注意力逐渐转向其他两种降解塑料。 (2)生物降解机理 生物降解塑料是指在自然界的微生物，如细菌、霉菌和藻类对塑料的作用下，可完全分解为低分子化合物的塑料材料(包括高分子化合物及其配合物)。生物降解主要过程可简述为：首先，高分子材料的表面被微生物粘附，其次、微生物在高分子材料表面分泌酶，酶再作用于高分子，通过水解和氧化等反应将高分子断裂成低分子的碎片，然后微生物吸收或消耗低分子的碎片(分产量＜500)、最终形成CO2、H2O及生物量。除以上生物化学作用外，当微生物侵蚀聚合物后，由于细胞的增大，致使高分子材料也可以发生机械性破坏。 根据降解破坏的最终形式，生物降解塑料可分为，完全生物降解塑料和生物破坏性(或称崩溃性)塑料两种。完全生物降解塑料在微生物作用下，在一定时间内完全分解为二氧化碳和水等小分子化合物，生物破坏性塑料则仅分解为散乱碎片。显然，在降解过程中，完全将上述不同作用机理彻底分开是不现实的。在降解中，往往有时几种作用机理同时发生，互相促进。 其他生物降解塑料的降解过程和在自然界的循环过程与聚L-乳酸相似。由此可见，生物降解塑料在自然条件下降解的最终产物是二氧化碳和水，可被植物用于光合作用，不会对环境造成污染。因此，生物降解塑料又称为生态塑料。 (3)生物降解塑料的制备 生物塑料的制备一般有以下几种方式： ①微生物发酵。 是指以有机物为炭源，通过微生物合成得到的降解塑料。在自然界中有许多聚酯类物质具有良好的生物分解性，这些极性链结合在许多天然物质中。微生物所产生的酶可以将这些聚合物解聚水解，再由微生物对这些断链碎片加以分解吸收，生成聚羟基链烷酸酯（聚羟基链烷酸酯是微生物用来贮存其能量的物质）。但这类降解聚合物因成本太高还未获得良好的应用，现正在尝试改用各种碳源以降低生产成本。 ②合成高分子： 在合成高分子方面现已有许多生物分解性高分子材料被开发出来，并成功地应用在商业方面。可以被微生物分解的高分子有聚L乳酸、聚乙醇酸、聚乙烯醇、聚乙内酯等聚合物 ③天然高分子 在自然界中有很多高分子材料可以用作降解材料，如木材中的纤维素，玉米、小麦、马铃暮中含有的大量淀粉。由于纤维素是高结晶性物质，所以不容易溶解在一般溶剂中，熔点高于其裂化温度，使纤维素加工困难而限制了其使用性。 * 深圳大学材料学院 * * 深圳大学材料学院 * 环境友好材料 杨海朋 深圳大学材料学院 塑料助剂分类 塑料助剂的分类方式有多种，比较通行的方法是按照助剂的功能和作用进行分类。在功能相同的类别中，还要根据作用机理或者化学结构类型进一步细分，如下： 　　增塑剂， 热稳定剂，加工改性剂，抗冲击改性剂，填充增强体系助剂，抗静电剂，润滑剂和脱模剂，分散剂，交联剂，发泡剂，防霉剂。 世界塑料原料(合成树脂)产量1991年首次首次突破1亿吨, 1995年突破1.2亿吨,1998年突破1.5亿吨.近几年来,世界塑料(原料)产量增长比较迅速. 2003年世界塑料产量在2亿吨上下。目前全球年消费塑料达2.4亿吨，年增长4%左右。 早在1993年，全世界塑料产量按体积计算，其用量完全可以与钢铁相比。塑料的产量和用量不断增加，随之出现的问题是废弃塑料也不断增加。世界年废弃塑料量可达2000万吨以上。 据1996年不完全统计，我国的塑料制品产量已达800万t，目前中国年消费塑料4000多