联二烯丁基硫醚衍生物合成呋喃的反应-中国科学杂志社.PDF

中国科学 B 辑 :化学 2009 年 第 39 卷 第 10 期 : 1184 ~ 1193 SCIENCE IN CHINA PRESS 联二烯丁基硫醚衍生物合成呋喃的反应 彭玲玲, 张秀, 马洁, 仲真珍, 张喆, 成素芳, 张艳, 王剑波* 北京大学化学与分子工程学院, 生物有机与分子工程教育部重点实验室, 北京分子科学国家实验室, 北京 100871 * 通讯作者, E-mail: mailto:wangjb@ 收稿日期: 2009-07-08; 接受日期: 2009-07-09 摘要 本文报道以联二烯丁基硫醚为起始物的呋喃衍生物的合成方法. 实验结果 关键词 表明, β-联二烯丁基硫醚醇在氢化钠的作用下以很高的收率环化生成一个苯硫基离 呋喃 去的呋喃产物, β-联二烯丁基硫醚醛与外加亲核试剂作用后能得到多一个取代的类 联烯 似呋喃产物, 而β-联二烯丁基硫醚酮在P2O5 的促进下也能环化生成呋喃衍生物. 合成方法 亲核反应 1 引言 Au(Ⅲ)[15] 的催化体系, 麻生明小组发展了Pd(0)[16] 的 呋喃作为代表性的五元杂环, 存在于许多有重 催化. 2006 年, 支志明小组采用一个带有卟啉配体的 [17] 要生物活性的天然产物中, 也是很多材料分子或大 Au(Ⅲ)作为催化剂也能非常好地实现这一转化 . 环化合物的结构单元[1]. 它们在有机合成化学中可以 最近我们研究了 β- 羰基联二烯丁基硫醚在 作为重要的有机中间体进行各种转化反应, 因此合 [RuCl2(p -cymene)]2 或PtCl2 的催化下重排生成呋喃衍 成各种多取代呋喃衍生物一直吸引着众多合成化学 生物的反应, 并进一步从更方便易得的原料α-重氮 [2~7] 羰基化合物和炔丙基硫醚出发, 先后采用两种催化 家的广泛兴趣 . 关于呋喃化合物的合成有非常多的文献报道, 剂或采用一种催化剂促进两步重排反应来制备呋喃 [18] 经典的有Paal-Knorr 呋喃合成法和Feist-Bénary 呋喃 衍生物, 反应非常高效( 图2) . 合成法[8,9] . 近些年来利用金属催化合成呋喃化合物 的方法有很多报道. 1990 年, Marshall小组报道了采 用Rh( Ⅰ)或Ag( Ⅰ)来催化α-联烯酮发生自身环化得到 多取代呋喃产物( 图1)[ 10], 他们围绕这个体系开展了 很多工作[11,12]. 后来Hashmi 小组又开发了Pd( Ⅱ)[13,14], 图 2 β-羰基联二烯丁基硫醚金属催化下重排生成呋喃 在进一步的研究中, 我们发现β-羰基联二烯丁 基硫醚醇在碱的作用下可以高效地环化生成呋喃产 物. 此外, β-联二烯丁基硫醚酮在 P2O5 的促进下也能 环化生成呋喃衍生物( 图