聚胺基甲酸酯弹性体之合成及性质研究指导老师蔡三元教授专题学生.PDFVIP

聚胺基甲酸酯彈性體之合成及性質研究 指導老師： 蔡三元 教授 專題學生： 鍾筱莉、洪嬿茹 摘要 聚胺基甲酸酯(PU)為分子結構中具有 Urethane 結合(-NHCOO-)之高分子材 料。本實驗乃利用 4,4’-次甲基二苯異氰酸鹽(MDI)為硬鏈節，聚丙二醇(PPG， MW=700、1000、2000)為軟鏈節，加上1,4-丁二醇(BDO)為鏈延長劑，利用二段法 製程，合成一系列聚胺基甲酸酯彈性體。 藉由傅利葉紅外線光譜儀(FT-IR)，了解聚合體之分子結構；由萬能拉力機測 定其機械性質；熱性質分析數據則由熱示差掃瞄卡計(DSC)、熱重分析儀(TGA) 獲得。藉由不同之軟鏈的分子量，探討其對熱性質及機械性質等物性之影響。 關鍵字：聚胺基甲酸酯、硬鏈節、軟鏈節、彈性體 一、前言 聚醯胺(polyamide)纖維，而以脂肪族二異氰酸鹽與二胺類反應出一系列聚胺基甲 酸酯，然因其對溶劑之難溶性及不耐水性質，在塑膠與纖維的用途上不如聚醯 胺。因此改良將脂肪族二異氰酸鹽和二元醇反應，其主要組成由二異氰酸鹽 (poly-diol)為軟鏈節（soft segment），加上二醇（diol）為鏈延長劑，經聚合反應合 性體。由於PU具可撓性之軟鏈節與具剛性之硬鏈節所組成，隨軟鏈節與硬鏈節 組成之變化，可賦予PU成型物廣泛之物性。一般而言，軟鏈節之優異伸縮性除 可賦予PU薄膜良好之彈性外，亦可增加其耐磨耗性、屈曲性、耐藥品性、耐寒、 耐熱性及耐久性等性質；而硬鏈節之剛硬性則可賦予其良好的機械及硬度等性 質。隨著人類文明的進步，研究日新月異，聚合物工業正急速的發展，PU工業 也在不斷的改良與創新。 聚胺基甲酸酯經紡絲可製成PU彈性纖維，因具有極佳的彈性伸度和彈性回 復率，不但較傳統的褶帶具有優越的耐老化性，且可紡出極細的纖維，目前可應 用於生醫材料、電子封裝材、汽車工業、塗料工業、傢俱及紡織工業等。在紡織 工業上之應用如耐久親水加工、仿麂皮加工、人工皮革、柔軟加工及黏著劑等方 面的用途。 nning) C13- 1 等。乾式紡絲法是使用最廣泛的PU彈性纖維紡絲法,其佔世界總產量的80%，它 具紡絲速度快、紡製纖維性質優良等優點。但因生產過程中需要使用溶劑，在國 際環保日益嚴格的要求下，不需溶劑的熔融紡絲法愈來愈有發展潛力。熔融紡絲 法是直接將原料樹脂加熱成熔融流體，經紡嘴紡絲，此法之生產費用、原料費用 和設備費用最便宜經濟，但技術上仍有困難尚待解決。例如：PU樹脂在押出機 內不能滯留太久，以防其熱裂解或紡出絲太黏處理困難，以致使紡絲性質變差等。 ’-次 甲基二苯異氰酸鹽(4,4’ diol;BDO)為原料，分別以三種不同分子量的軟鏈與MDI和BDO混合比例來製 備。合成方法採用二階段法製造，先將4,4’-次甲基二苯異氰酸鹽(MDI)與聚丙二 醇(PPG)反應生成預聚合體，再加入鏈延長劑1,4-丁二醇(BDO)，以合成共聚PU 彈性體。並藉由物性測量、熱性質分析、機械性質測試等，探討所合成PU彈性 體之性質。 二、原理 熱可塑性（thermoplastic）橡膠彈性體，乃由二異氰酸鹽類和聚多元醇類，以加 成聚合反應所形成具有軟鏈節A與硬鏈節B結構的交替型－(AB)n－共聚合體。 聚胺基甲酸酯彈性體的合成反應式如下： MDI + PPG+ BDO ──＞ (第一段): Ｏ=C=N－ －CH ２－ －Ｎ=Ｃ=Ｏ＋Ｈ－（Ｏ－CH２CH ２CH ２）ｎ－ＯＨ H O N 70℃ C Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－ ─CH ２─ － － －（CH ２CH ２CH ２）ｎ－ＯＨ (第二段):