聚醚季铵离子液体合成及其催化CO2与环氧烷加成反应-分子催化.PDF

　第２２卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．６　 　２００８年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０６０４８７０４ 聚醚季铵离子液体合成及其催化 ＣＯ 与环氧烷加成反应 ２ 赵　彬，陈殿军，李永路，蒋景阳 （大连理工大学 精细化工国家重点实验室，大连 １１６０１２） 摘 要：设计合成了八个聚醚季铵盐型离子液体，这类离子液体催化剂都可在无溶剂条件下催化ＣＯ与环氧氯丙 ２ 烷环加成反应，并对空气和水稳定．离子液体的阳离子结构对催化活性影响较大，阳离子越大，催化剂活性越高． 以ＩＬ为催化剂，在１４０℃，２．０ＭＰａ，６ｈ条件下，催化产物收率可以达到９９％．催化剂可以循环使用． １ 关　键　词：离子液体；环加成反应；季铵盐；ＣＯ；环氧氯丙烷 ２ 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　ＣＯ与环氧化合物的环加成反应是一种“原子 于离子液体的季铵盐特性及季铵盐对ＣＯ与环氧烷 ２ ２ 经济性”绿色化学反应．ＣＯ是一种廉价、安全、可 烃的环加成反应的催化性能，本文设计合成了一系 ２ 循环再生的Ｃ１资源；反应产物环状碳酸酯具有高 列聚醚季铵盐离子液体，并将其用于二氧化碳与环 溶解性、高沸点、高闪点、低挥发速度、低毒性和生物 氧氯丙烷的环加成反应（Ｓｃｈｅｍｅ２），考察了在不同 可降解等特点，广泛用作非质子型极性溶剂和精细 反应条件下此类催化剂的催化性能． 化学品的中间体［１～４］． ＣＯ与环氧化合物的环加成反应的催化剂主要 ２ 有：金属络合物、金属氧化物、季铵盐、离子液体 等［５～８］．离子液体作为催化剂，可以不用溶剂，不 需要金属催化剂，而且离子液体热稳定性好，对空 Ｓｃｈｅｍｅ２ 气不敏感，易于分离回收、循环［３，９～１３］，具有显著的 １实验部分 应用意义． 具有聚醚链的季铵盐离子液体是一类新型无氟 １．１试剂与仪器 ［１４］ Ｎ，Ｎ－二甲基乙醇胺，化学纯，国药集团化学 室温离子液体 （结构见Ｓｃｈｅｍｅ１所示）， 试剂有限公司；环氧乙烷，辽阳石油化纤公司；无 水乙醚和二氯甲烷，分析纯，天津市科密欧化学试 剂开发中心，使用前经过无水处理；ＮａＨ经正己烷 １ ２ １ ２ 处理除去矿物油；甲烷磺酸甲酯、甲烷磺酸乙酯自 　　ｎ，　Ｒ，　Ｒ　 　　　　ｎ，　Ｒ，　Ｒ 制．环氧氯丙烷，分析纯，天津博迪化工有限公司， ＩＬ　２，　Ｅｔ，　Ｅｔ　　　ＩＬ　３，　Ｅｔ，　Ｅｔ １ ５ ＩＬ　２，　Ｍｅ，　Ｅｔ　　 ＩＬ　３，　Ｅｔ，　Ｈ 氧化钙干燥，分馏，收集１１６℃馏分． ２ ６ ＩＬ　２，　Ｅｔ，　Ｅｔ