分析化学电子教案--红外吸收光谱法.doc

教 案 （四） 开课单位：化学化工学院 课程名称： 分析化学 专业年级：2008级化学专业 任课教师：杨季冬/牛卫芬 教材名称：分析化学（下） 2010-2011学年第 1 学期 授课 内容 第四章 红外吸收光谱法学时 教学 目的 要求 了解红外吸收光谱法的特点 掌握红外吸收光谱法的原理分子的振动；红外吸收光谱产生的条件和谱带强度；基团振动与红外光谱区域；影响基团频率位移的因素。了解红外光谱仪的 教学 重点 难点 教学重点：红外吸收光谱法的原理；红外吸收光谱仪的基本原理及应用。 教学难点：红外吸收光谱法的原理。 教学 方法 手段 多媒体课件，以讲授为主 教 学 内 容 提 纲 第一节 概述红外吸收基本理论红外吸收光谱仪红外吸收光谱分析 课外 学习 要求 理解并掌握本章所讲内容，完成课后思考题2、5、7。 教学 后记 第四章 红外吸收光谱法1 红外光谱法特点1.1 红外光谱不涉及分子的电子能级，主要是振动能级跃迁。 红外光谱图一般用T- (曲线或T- λ曲线来表示 ： （a）线形波长表示法 （b）线形波数表示法 红外吸收基本理论 1.1 谐振子 分子不是一个刚体，分子中的原子以平衡点为中心，以非常小的振幅（与原子核之间的距离相比）作周期性的振动，最简单的双原子分子的振动，经典方法可以用一个弹簧两端连结两个小球的谐振子来模拟。 谐振子　对简单的双原子分子的振动可以用谐振子模型来模拟： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　4－1　　k:化学键力常数　　　　　　　μ为折合质量 　　可见分子振动频率与化学键的力常数、原子质量有关系。如果用量子力学 来处理，求解得到分子的振动能级EV与谐振子振动频率的关系为 　　　　　　　　　　　 非谐振子 实际上双原子分子并非理想的谐振子，比较双原子分子与谐振动位能曲线如图所示 aa′ 是谐振子振动位能曲线，bb′是真实双原子振动位能曲线。随着(增大，能级间的间隔逐渐减小；当 (较小时，真实分子振动情况与谐振子振动比较近似。 aa′－谐振子振动位能曲线bb′－双原子振动位能曲线 1.3 分子的振动形式 伸缩振动 原子沿键轴方向伸缩，键长发生周期性变化而键角不变的振动称为伸缩振动，用符号(表示。它又可以分为对称伸缩振动 ((s，symmetrical) 和不对称伸缩振动 ((as，asymmetrical)。对同一基团，不对称伸缩振动的频率要稍高于对称伸缩振动。 变形振动（又称弯曲振动或变角振动） 变形振动是指基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动，用符号(表示。 变形振动又分为面内变形和面外变形振动。 面内变形振动又分为剪式（以(表示）和平面摇摆振动（以(表示）。 面外变形振动又分为非平面摇摆（以(表示）和扭曲振动（以(表示）。 振动自由度 振动自由度，即独立振动数，用来描述多原子分子振动形式的多少。每个振动自由度相当于红外光谱图上一个基频吸收带。　　即独立振动数，表示多原子分子振动形式的多少。 　　对非线性分子：　　　　　　　　　　n为原子数 　　对线性分子：　　　　　　　 红外吸收光谱产的条件和谱带强度 分子吸收红外辐射的条件 　　分子吸收红外辐射必须同时满足以下两个条件： （1）辐射应具有刚好满足振动跃迁所需的能量。 （2）只有能使偶极矩发生变化的振动形式才能吸收红外辐射。 吸收谱带的强度 　　红外吸收谱带的强弱与分子偶极矩变化的大小有关，根据量子理论红外光谱 的强度与分子振动时偶极矩变化的平方成正比。 　　如：c=c双键和c=0双键的振动，由于c=0双键振动时，偶极矩变化较c=c双键大，因此c=0键的谱带强度比c=c双大得多。 　　偶极矩的变化与固有偶极矩有关，一般极性比较强的分子或基团吸收强度都 比较大基团振动与红外光谱区域 　　红外光谱可分为基频区和指纹区两大区域 基频区(4000～1350cm)又称为特征区或官能团区，其特征吸收峰可 作为鉴定基团的依据。 　　X－H伸缩振动区(4000～2500 　　三键及累积双键区(2500～1900 　　双键伸缩振动区(1900～1200 　　X－H弯曲振动区(1650～1350 （2）指纹区(1350～650 　　指纹区的吸收峰是由于c－c,c－0,c－x单键的伸缩振动以及分子骨架中多数 基团的弯曲振动所引起。 影响基团频率位移的因素 　　分子中各基团的振动并不是孤立的要受到分子中其它部分特别是邻近基团 的影响，这种影响可分为内部因素和外部因素。 4.1内部因素 （1）诱导效应 R-COR (C=O 1715cm-1； R-COH (C=Ｏ 1730cm -1 ； R-COCl (C=Ｏ 1800c