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无机化学---第九章 元素概论
氢的发现 氢气的纯化 方法: 高压催化法 含氧的气体主要为电解气 金属氢化物分离法 适合于氢含量较低的气体 高压吸附法 任何含氢气体 低温分离法 使气体杂质冷凝 钯合金薄膜扩散 氢含量较低的气体 聚合物薄膜扩散法 炼油厂废气 氢气的储存和消除 气态: 压缩气体=钢瓶 常压水封贮气槽 地下贮氢 液态:低温液化 以中间液体形式贮存用 固态:固体非氢化物形式 沸石 固态氧化物形式 消氢方法:热消除法 常温催化消氢法 吸附消氢法 3. 国外纳米碳吸附氢研究现状和发展趋势 课后思考题及习题 2. 为什么稀有气体原子(如Xe、Kr)和F、O形成气体化合物的可能性最大?解:因为稀有气体原子(如Xe、Kr)的原子半径较大,电离能较小的缘故。 (9-3)用价层电子对互斥理论推测XeF2、XeF4、XeF6分子的几何构型。 根据价层电子对互斥理论推测: XeF2分子中三对孤对电子位于等边三角形的顶角时排斥力最小,故XeF2分子的稳定结构应为直线型。 XeF4 分子中Xe原子价层有六对电子,其几何排布应为八面体,两对孤对电子分别位于八面体的两个对角位置时的排斥力最小,四对成键电子对分别位于八面体余下的四个顶点位置构成一正方形,Xe原子位于正方形的中心,故XeF4分子的稳定结构为正方形。 XeF6分子中Xe原子价层有七对电子,六对成键电子对构成八面体构型,剩下的一对孤对电子将伸向一个棱边的中点或一个面的中心,它将排斥其邻边的成键电子对,使空间构型成畸变的八面体。 1.举出能从(1)冷水、(2)热水、(3)水蒸气、(4)酸、(5)碱中置换出氢气的五种金属。写出有关的反应式(注明必要的反应条件)。 3.完成下列反应方程式 4.已知ΔfHm¢(XeF4,s)=-261.5KJ?mol-1,XeF4(s) 的升华焓为47 KJ?mol-1,试计算ΔfHm¢(XeF4,g)。 5.若用CaH2与H2O反应生产的氢气充装标准状况下容量为350L的气球,设CaH2与H2O反应产率为92%,试计算所需CaH2的质量。 X=(350L/22.4L·mol-1)/(0.92×2) =8.5mol 所需CaH2的质量为 8.5mol ×42.1g?mol-1=3.6×102g 补充题 补充: 稀有气体化合物的结构 1 用现代价键理论讨论氙化合物的分子结构 根据价层电子对互斥理论可知,XeF2 分子中共 5 对电子对,电子对构型为三角双锥形。XeF2 分子构型为直线形。根据杂化轨道理论,XeF2 中 F 采用 sp3d 杂化。 XeF4 分子中有 6 对电子对,电子对构型为正八面体形。XeF4 分子构型为正方形。根据杂化轨道理论,XeF4 中 F 采用 sp3d2 杂化。 XeF6 的结构很难用价层电子对理论预测。XeF6 中 F 采用 sp3d3 杂化,6 个 F 原子位于八面体的 6 个顶点,而一个孤电子对伸向一个棱的中点,这个孤电子对也可能伸向一个面的中心。 稀有气体各原子的价电子层全充满,即 ns2np6 ,因此它们不易得失电子,也不易形成共价键。但当它们同电负性很大的原子作用时,有可能使 np 轨道中的电子激发到较高能量的 nd 轨道上,从而出现单电子,这些单电子便同其它原子形成共价键,例如:XeF2,XeF4 和 XeF6 中 Xe 的价电子分别有 1 个、2 个和 3 个电子从 np 激发到 nd 轨道上,随后以 sp3d,sp3d2,sp3d3 杂化轨道与 F 形成化学键。 2 用分子轨道法讨论氙化合物的分子结构 XeF2 中 Xe 原子的 5px 轨道与两个 F 原子的各 1 个 2px 轨道,组成 1 个成键轨道,1 个反键轨道和 1 个非键轨道。两个电子填入成键分子轨道,两个电子填入非键分子轨道,反键分子轨道为空轨道。键级为 1,这个键属于 ? 键,它有效地将氙原子和两个氟原子结合在一起。 稀有气体化合物 稀有气体化合物中 简单化合物甚少 2. 大多数化合物的制备与氟化 物有关,有的化合物可看作 是氟化物的衍生物 3. XeF2、XeF4、XeF6的性质: (1) 为稳定的白色结晶状共价化合物 如 2XeF2 +2H2O → 2Xe+4HF +O2↑ (2) 能与水反应 (3) 是优良的氟化剂 如 2XeF6 +SiO2 → 2XeOF4
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