第四章 不饱和烃.ppt

第四章 不饱和烃 学习要求： 第一节 单烯烃 在烯烃中双键碳原子以SP2杂化方式成键 乙烯分子中的σ键和π键 ?键和 ?键的比较 二、烯烃的同分异构和命名 2、顺反异构（cis-trans isomer） 二）、烯烃的命名 几个重要的烯基 顺反异构体的命名和 Z、E标记法 命名实例 三、烯烃的物理性质 四、单烯烃的化学性质 1、催化氢化 催化剂可以降低反应的活化能。 催化加氢的机理 显然，烯烃催化加氢的相对活性应该是： 2、亲电加成反应 马尔科夫尼科夫(Markovnilkov)规则 2)、与卤素的加成 4)、硼氢化反应 反应是分步进行的。 硼氢化--氧化、硼氢化--还原反应 5). 羟汞化 - 脱汞反应 二)、氧化反应 2、烯烃的臭氧化反应 不同结构的烯烃氧化水解后可生成不同的产物 应用： 3、催化氧化 三)、聚合反应 四)、乙烯氢和烯丙氢（α-H） α-氢的氯代反应机理：——自由基取代反应。 一）、烯烃的亲电加成反应历程 反应历程： 烯烃与质子酸的加成历程—碳正离子历程 2、? 中间体碳正离子的稳定性 碳正离子这样的稳定性次序是分子内原子间相互影响的结果。 3、从过渡态来考虑 三)、 亲电加成反应的立体化学 用生成溴鎓离子中间体历程可很好的解释上述立体化学事实。 四） 、自由基型加成反应 练习： 第二节 炔 烃 烷烃、烯烃和炔烃的比较 二 炔烃的命名 四、炔烃的化学性质 2）、与卤化氢加成 3）、催化加水 亲核加成： 3、炔烃的氧化 4、炔化物的生成 乙炔及R-C≡C-H型的炔烃与强碱反应。 干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。 2）、在液氨中用钠或锂还原 小结： 6、聚合反应 练习： 第节 二烯烃 二、二烯烃的结构 四个P轨道组成四个分子轨道。 共轭体系 (3)超共轭体系 三、共轭二烯烃的反应 历程：亲电加成历程 2、Diels-Aldor反应 炔烃负离子是一个碳负离子，与碳正离子一样碳负离子也是一个很活泼的有机反应中间体,它的碱性和亲核性极强，在有机合成中非常有用。 CH3CH2C≡CNa + CH3CH2CH2Br CH3CH2C≡CCH2CH2CH3 + NaBr 炔键碳原子上的氢原子可以被重金属取代，而生成重金属炔化物，可用于乙炔和R-C≡C-H型炔烃的鉴定。 Ag-C≡C-Ag 2Ag + 2C + 364KJ/mol 所以，实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险 Ag-C≡C-Ag + 2HCl H-C≡C-H + 2AgCl 5、氢化 用Lindlar催化剂或P-2催化剂可使反应停留在烯烃阶段。 Lindlar催化剂的几种表示方法： P-2催化剂 这两种催化剂可以使炔还原得到顺式烯烃。 1)催化氢化 *1 钠的液氨溶液的制备 Na + NH3(l) Na + + e- (NH3) Li ,K C2H5NH2 蓝色溶液 *2 反应体系不能有水，因为钠与水会发生反应。 *3 与制NaNH2的区别 Na + NH3 (液) NaNH2 注： 低温 Fe3+ 顺式加成 反马氏加成 六、炔烃的制备 1、邻二卤代烷脱卤化氢 2、由炔化物制备 练习： 1、完成下列反应： （包括立体化学产物） 2. 写出下列反应的主要产物（包括立体化学产物）： 3. 写出下列反应物的构造式： （1） 和烯烃的命名一样称为某二烯 分子中含有两个碳碳双键的烃类化合物称为二烯烃。 一、 二烯烃的分类和命名 1、 分类 孤立二烯烃 -C=CH(CH2)n CH=C- n ≥ 1 二烯烃 累积二烯烃 -C=C=C- 共轭二烯烃 -C=CH-CH=CH- 2 、 命名 (2)??? 多烯烃的构象异构及顺反异构的标出 1、累积二烯烃的结构 2、共轭二烯烃的结构 三个C-Cσ键，六个C-Hσ共平面。 丙二烯结构图 平面分子; P轨道垂直于平面且彼此相互平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键C2-C3部分双键。大?键。 π电子不是局限于两个碳原子之间，而是分布于多个碳原子间的分子轨道称离域轨道。 具有离域键的体系 由离域轨道形成的键 离域轨道： 离域键： 共轭体系： 在共轭分子中，任何一个原子受到外界的影响，由于π电子的离域，均会影响到分子的其余部分，这种电子通过共轭体系传递的现，称为共轭效