浅谈有机合成题解题策略.docVIP

浅谈有机合成题解题策略有机合成是高中化学中极为重要的内容，通过有机合成路线设计，可使有机化学知识融 会贯通，达到熟练掌握和灵活应用所学反应的目的.同时，通过有机合成题的练习，可以提 高学生分析和解决问题的能力.? 解题策略1――掌握有机合成路线设计的一般程序? （1）观察目标分子的结构.观察目标分子的碳骨架特点和官能团种类.? （2）用逆推法设计合成路线――对目标分子中碳骨架先进行构建，然后再引入相应的官 能团，或者先进行官能团的转化，然后再进行碳骨架构建等.? （3）优选不同的合成路线――以绿色化学理念为指导，选择较短的合成路线.? 解题策略2――掌握有机合成中官能团的转化? （1）官能团的引入? ①引入羟基（―OH）? a.醇羟基的引入：烯烃与水加成、卤代烃水解、醛（酮）与氢气的加成、酯的水解等.? b.酚羟基的引入：酚钠盐中通入CO?2等.? c.羧基的引入：醛氧化为酸[和新制?Cu（OH）?2?悬浊液或银氨溶液反应]、酯的水?解 等?.? ②引入卤原子（―X）：烃与卤素取代、不饱和烃与HX或X?2加成、醇与HX取代等.? ③引入双键：某些醇或卤代烃的消去引入、醇的氧化引入C=O等.? （2）官能团的消除? ①通过加成消除不饱和键.? ②通过消去、氧化或酯化等消除羟基.? ③通过加成或氧化等消除醛基（―CHO）.? （3）官能团间的衍变? 常见有机物间的转化与有机反应类型间的关系是：? 烃卤代或加成消去 卤代烃水解取代 醇（酚）氧化还原 醛?氧化 羧酸酯化水解酯? 解题策略3――掌握有机合成中碳骨架的构建? （1）常见增长碳链的方法? 增长碳链的反应主要有卤代烃的取代反应，醛酮的加成反应等.? ①醛、酮与HCN加成? C??R??1???R??2（H）?O+HCN ?C??R??1???R??2（H）??OH??CN? H?2OH?+ C??R??1???R??2（H）??OH??COOH?? ②醛、酮与格氏试剂?R?MgX加成? 格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳原子的伯醇；与其它醛作用，可得到仲醇 ；与酮作用，可得到叔醇.? ?R?MgX+HCHO[FY（]干燥乙醚?R?CH?2OMgXH?2OH?+?R?CH?2OH? ?R?MgX+?R??1CHO[FY（]干燥乙醚 ??R??CHOMgX???R??1? H?2OH?+ ?R??CH???R??1??OH?? ?R?MgX+C??R??1???R??2?O [FY（]干燥乙醚 ?C?R???R??1???R??2??OMgX? H?2OH?+ C?R???R??1???R??2??OH?? ③醛、酮的羟醛缩合（其中至少一种有α―H） ? 在稀碱催化下，含α―H的醛发生分子间的加成反应，生成β―羟基醛，这类反应称为羟醛缩 合反应.例如：? ?CHO?+CH?3CH?2CHO 稀NaOH ? ?CH??OH??CHCHO??CH?3? △―H?2O ?CH??CCHO??CH?3? ?α，β―不饱和醛 ? ④苯环上的烷基化反应等 ?+CH?3CH?2Cl无水AlCl?30～25 ℃ ?CH?2CH?3?+HCl? （2）常见碳链减短的反应? 减短碳链的反应主要有烯烃、炔烃的氧化反应、羧酸及其盐的脱羧反应以及烷烃的裂化 反应等.? 例如：用酸性高锰酸钾溶液氧化烯烃，不仅碳碳双键完全断裂，同时双键上的氢原子也 被氧化成羟基，生成含氧化合物.? ?R?―CH=CH?2KMnO?4H?2SO?4 ?R?C?OH??O? +OC?OH??OH?↓?CO?2+H?2O?? 羧酸? C?R??R??CH??R? KMnO?4H?2SO?4 C?R??R?O+ OC?OH??R? ?酮 羧酸 ? 例1 在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物， 该反应可表示为：? C??R??1???R??2?CH??R? ?3? ①O?3②Zn/H?2O C??R??1???R??2?O+ C?H???R??3?O? 6―羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要的中间体.某实验室以溴代甲基环己烷为 原料合成6―羰基庚酸，请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案（注明反应?条件?）. ? ?H?2C????C?H?CH?2Br??CH?2? ?CH?2? C?H?2??H?2C? →…→?CH?3?CO?（CH?2）?4